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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



Nr. 37. 



manchem Forscher hingewiesen worden ist ') , an- 

 geführt werden. 



Die Erscheinung des Auskrystallisirens von Me- 

 tallen aus ihreu Lösungen, den geschmolzenen Le- 

 girungen , zeigt auffallende Aelmlichkeit mit dem 

 Krystallisiren gewöhnlicher, etwa wässeriger Lö- 

 sungen. Gerade so wie hier sich ein Körper aus seiner 

 gesättigten Lösung bald frei vom Lösungsmittel, d.h. 

 ohne Krystallwasser, bald mit einem oft sehr reichen 

 Gehalt an solchem ausscheidet, so krystallisiren z. B. 

 Zinn und Wismuth aus ihren Amalgamen frei von 

 Krystallquecksilber aus , während die Alkalimetalle 

 eine stattliche Menge desselben an sich ketten. Unter 

 diesem übrigens schon anderweitig 2 ) aufgestellten 

 Gesichtspunkte betrachtet, verlieren auch die oben ge- 

 gebenen Formeln der krystallisirten Alkaliamalgame 

 das Auffallende, was ihnen anhaftet, so lange man ver- 

 sucht, sie auf die gewöhnlich sich geltend machende. 

 Werthigkeit der Alkalimetalle zurückzuführen. 



Lässt man nun statt einer über 0° gesättigten 

 wässerigen Lösung eine auch unter dieser Temperatur 

 noch nicht gesättigte Lösung krystallisiren, so scheidet 

 sich ja zunächst Eis ab. Dadurch wird aber allmälig 

 die Mutterlauge mit Salz gesättigt und diese erstarrt 

 nunmehr, indem sich gleichzeitig Eis und die gelöste 

 Substanz abscheiden, einheitlich als solche zu einem 

 sogenannten Kryohydrat, welches im Allgemeinen ein 

 Gemenge ist, aber entsprechend seiner Entstehung 

 die Eigenthümlichkeit zeigt, einen scharf bestimmten 

 Sehnielzprankt zu besitzen. Der neben dem Eis sich 

 ausscheidende Körper kann seinerseits ein Hydrat 

 sein, und die Möglichkeit ist von vornherein nicht 

 ausgeschlossen, dass in gegebenen Fällen eine Lösung 

 einheitlieh zu einem besonders tief schmelzenden 

 Hydrate erstarrt. 



Die Analogie zu den Kryohydraten bilden bei den 

 Legiruugen die sogenannten eutektischen Legirungen, 

 zu deren Auffindung die Erscheinung der mehr- 

 fachen Schmelzpunkte :t ) führte. Sie wurde schon 

 im Jahre 1827 von Rudberg beobachtet, welcher 

 zeigte, dass, wenn geschmolzene Zinnbleilegirnngen 

 sich langsam abkühlen, zunächst an einem von ihrer 

 Zusammensetzung abhängigen Punkte ein Constant- 

 werden der Temperatur eintritt; während alsdann die 

 Masse weiter erstarrt, sinkt die Temperatur laugsam, 

 um schliesslich bei 187" aufs Neue constant zu 

 werden, bis gänzliche Erstarrung eingetreten ist. 

 Dieser Punkt ist stets derselbe, mag die Zusammen- 

 setzung der ursprünglichen Legirung sein, welche sie 

 wolle; die dabei gerade erstarrende Legirung erwies 

 sich als der Formel Pb Sn 3 entsprechend, und eine so 

 zusammengesetzte Legirung zeigte den ersten Er- 

 starrungspunkt nicht, sondern erstarrte vollkommen 

 bei 187°. Rudberg bezeichnete diese und ähnliche 



') Z. B. von Mar teus (Zeitschrift d. Ver. deutscher 

 Ingenieure 1880, 397) für die Krystallisation des Roheisens. 

 I Behrens, Das mikroskopische Gefüge der Metalle 

 und Legirungen, S. :i. 



:1 ) Vergl. für das Folgeude Ostwald, Allgem. Chem. 

 I, S. 1018, u. ff. 



aus anderen Metalllegirungen erhaltenen, einheitlich 

 schmelzenden Legirungen als „chemische Legirungen" 

 und nahm an, dass die mit solchen vereinigten, über- 

 schüssigen Mengen des einen oder anderen Bestand- 

 theils in ihnen gelöst seien. Seine Beobachtungen 

 wurden durch Arbeiten von Svanberg, Person, 

 W. Spring und E. Wiedemann bestätigt und nicht 

 unwesentlich erweitert; der Letztere zeigte, dass der 

 erste Erstarrungspunkt in Wahrheit nicht constant 

 ist, sondern dass hier nur die Temperatur sehr lang- 

 sam fällt. Die Ansicht, dass die „chemischen Legi- 

 rungen", deren Zusammensetzung sehr nahezu als 

 eine atomistische gefunden wurde, zumal angesichts 

 ihrer besonderen Eigenschaften wirkliche atomistische 

 Verbindungen seieu, erlitt einen Stoss, als Palazzo 

 und Batelli an binären Gemengen z. B. aus Naph- 

 talin, Paraffin, Stearin oder Nitronaphtaliu nach- 

 wiesen, dass diese, ganz wie jene Legirungen zwei 

 Schmelzpunkte besässen, einen höheren veränderlichen 

 und eiuen niederen constanten. Später zeigte Guth- 

 rie sehr eingehend, dass häufig beim Erstarren eines 

 Salzgemisches, ebenso wie beim Festwerden von Le- 

 girungen, schliesslich eine Vereinigung der Bestand- 

 theile derselben zurückbleibt, welche unter allen 

 anderen Geraischen einen unveränderlichen, und zwar 

 den niedrigsten Schmelzpunkt hat, und deren Zu- 

 sammensetzung sich nicht ändert, wenn man sie 

 wiederholt theilweise schmilzt und die geschmolzenen 

 und die noch starr zurückgebliebenen Antheile sondert. 

 Das Verhältuiss ihrer Bestandtheile ist aber bei der- 

 artigen Salzgemischen durchaus nicht immer ein ein- 

 faches stöchiometrisches, wie bei den in Rede stehenden 

 Legirungen. Guthrie sieht daher in Vereinigungen 

 der genannten Art keine Verbindungen , sondern 

 Mischungen und bezeichnet diese wegen ihrer Be- 

 sonderheit mit einem bestimmten Namen, nämlich ais 

 eutektische Mischungen. 



Die Theorie dieser Erscheinungen verdanken wir 

 Ostwald, und es sei im Folgenden an der Hand 

 seiner Erörterungen wenigstens der einfachste hierher 

 gehörige Fall in Betracht gezogen. Wir wählen 

 dazu eine bleireichere Bleizinnlegirung als Beispiel 

 und stellen uns vor, dass sie geschmolzen sei und 

 langsam sich abkühle. Dann wird allmälig der 

 Erstarrungspunkt erreicht, welcher wieder umsomehr 

 unterhalb de,m des reinen Bleies liegen wird, je grösser 

 die gelöste Zinnmenge ist. Dabei wird man aber 

 anfangs der bei den Metallen sehr häufig auftretenden 

 Erscheinung des Ueberkaltens begegnen ; scheidet 

 sich dann das Metall aus, so wirkt die dadurch frei- 

 werdende Schmelzwärme zunächst der weitereu Tem- 

 peraturerniedrigung entgegen, und man erhält den 

 ersten, sehr nahe constant erscheinenden Erstarrungs- 

 punkt. Da aber durch die Ausscheidung des Bleies 

 eine Conceutratiou des Zinns im geschmolzen bleiben- 

 den Rückstande erfolgt, tritt allmälig ein Sinken 

 des Erstarrungspunktes ein, welches aber durch die 

 stets freiwerdende Schmelzwärme nur ein langsames 

 seiu kann. Offenbar werden nun auch ganz ent- 

 sprechende Verhältnisse eintreten, wenn man statt 



