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Natur Wissenschaft liehe Rund ach au. 



Nr. 40. 



Die Versuche Laurie's bezogen sich besonders 

 auf die Kupferziun- und Kupferzink- sowie auf Gold- 

 zinnlegirungen , deren Zusammensetzung von dem 

 einen bis zu dem anderen der reinen Bestandteile 

 stetig geändert wurde. Die beiden ersten Reihen von 

 Legirungen zeigten anfangs, als ihr Gehalt an Zinn 

 bezw. Zink noch nicht über ein bestimmtes Maass 

 hinausging, sehr nahe das elektromotorische Ver- 

 halten des Kupfers. Dann aber kam ein Punkt, an 

 welchem bei ganz geringem Wechsel in der Zusammen- 

 setzung der Legirungen die von diesen hervorgerufene 

 elektromotorische Kraft plötzlich sehr nahezu auf den 

 Werth emporschnellte, welchen das positive Metall, 

 Zinn bezw. Zink, für sich allein ergeben würde. Dieser 

 Punkt ist bei den Kupferzinnlegirungen erreicht, 

 wenn ihre Zusammensetzung genau die der Formel 

 Cu ;) Sn entsprechende geworden ist, während bei 

 Kupferzink die Legirung Cu Zn 2 den 'Wendepunkt 

 bezeichnet. Dass Kupfer und Zinn sehr wahrschein- 

 lich die Verbindung CU3 Sn bilden, welche dem Sätti- 

 gungsvermögen des Kupfers mit Zinn entspricht , ist 

 schon vorher erwähnt worden und soll weiter unten 

 noch näher begründet werden. Für Kupferzink hat 

 auch Behrens gefunden, dass die Legirung Cu Zn 2 

 besondere Eigenschaften besitzt, insofern sie ein- 

 heitlich erscheint, und bei ihr die Farbe der Kupfer- 

 zinklegirnngen von Gelb in Grau übergeht und das 

 Maximum der Härte und das Minimum der Krystalli- 

 sationsfähigkeit derselben liegt. Diese Verbindungen 

 bezeichnen also den Uebergang vom ersten zum 

 zweiten der von Ostwald für das elektromotorische 

 Verhalten der Legirungen angegebenen Fälle; ehe der 

 Wendepunkt erreicht ist, sind sie die positiveren, 

 unmittelbar darauf aber, sobald sich die freien posi- 

 tiven Metalle abzuscheiden beginnen, die negativeren 

 Bestandteile der Legirungen. 



Ein ganz ähnliches Verhalten zeigen die Goldzinn- 

 legirungen , nur dass hier noch gewisse, bisher noch 

 der Erklärung bedürftige Nebenerscheinungen auf- 

 treten; der Wendepunkt ist in diesem Falle erreicht, 

 wenn die Legirung genau der Formel Au Sn ent- 

 sprechend zusammengesetzt ist. 



In ihrem elektromotorischen Verhalten sind von 

 diesen Legirungen verschieden die Zinnblei-, Zinkblei- 

 und Antimonblei - Legirungen. Die ersteren nämlich 

 zeigen stets, gleichgültig ob sie 1 Proc. oder 70 Proc. 

 Blei enthalten, eine geringere elektromotorische Kraft 

 als reines Zinn gegen Blei giebt; Zinkbleilegirungen 

 hingegen, in welchen ja überhaupt nur sehr wenig 

 ( 1 Proc.) Zink vorhanden sein kann , verhalten sich 

 elektromotorisch wie reines Zink. Laurie führt 

 dies mit Recht darauf zurück , dass Zink aus seiner 

 Lösung in Blei auskrystallisirt, der Unterschied von den 

 Bleizinnlegirungen ist damit aber noch nicht erklärt, 

 denn auch diese sind, wie wir es oben schon darlegten, 

 und wie es auch der mikroskopische Befund deutlich 

 zeigt, inhomogene Gemenge. Schliesslich bieten die An- 

 (imonbleilegirungeu dadurch ein besonderes Interesse, 

 als sie in ihrem Potential mit wachsendem Antimon- 

 gehalt schnell aber ohne Stetigkeitsunterbrechung 



demjenigen des reinen Antimons sehr nahekommen. 

 Diese Verhältnisse bedürfen im Einzelneu wohl noch 

 nach mancher Richtung hin der Deutung, so dass an 

 dieser Stelle eine Aufführung der wichtigsten unter den 

 von Laurie beobachteten Thatsachen genügen möge. 

 Auf einem anderen Wege als mit Hülfe des elek- 

 tromotorischen Verhaltens sind die chemischen Eigen- 

 schaften der Legirungen bisher noch nicht systematisch 

 untersucht worden, so zahlreich auch die Einzelbeob- 

 achtuugen sind, welche verstreut in der Literatur 

 sich darüber finden. Während die Art der Einwirkung 

 von Lösungsmitteln auf die seltenen, homogenen Le- 

 girungen im Allgemeinen die oben von Ostwald 

 dargelegte sein wird, kommt bei den inhomogenen 

 Legirungen in Betracht, dass bei Berührung derselben 

 mit einem Elektrolyten ihre verschiedenartigen Be- 

 standtheile kleine galvanische Elemente bilden, und 

 so durch das Auftreten vieler Localströme die Löslich- 

 keit der ganzen Legirung stark erhöht werden kann. 



Die wenigen, bisher über das Verhalten gewisser 

 Legirungen gegen Lösungsmittel ausgeführten Unter- 

 suchungen haben wesentlich praktische Zwecke ver- 

 folgt, wie z. B. die Arbeiten von R. Weber 1 ) u. A. 

 über die Zulässigkeit eines Bleigehaltes in zinnernen 

 Trinkgefässen oder die im Interesse der Schwefel - 

 Säurefabrikation von Lunge und Schmid 2 ) ausge- 

 führten, umfangreichen Versuchsreihen über den Ein- 

 fluss kleiner, metallischer Verunreinigungen auf die 

 Widerstandsfähigkeit von Blei gegen Schwefelsäure. 

 Die Untersuchungen sind von hohem , technischem 

 Nutzen , zur Frage nach der chemischen Natur der 

 Metalllegirungen aber liefern sie nur geringe Beiträge. 



Bei Gelegenheit der Besprechung der Löslichkeit 

 von Metalllegirungen in Säuren darf aber eine Reihe 

 von Thatsachen nicht übergangen werden, welche zu 

 beobachten sind, wenn Legirungen aus Platin bezw. 

 manchem seiner Begleiter und unedlen Metallen, wie 

 Zink, Eisen, Blei, Kupfer, mit verdünnten Säuren 

 behandelt werden. Dieselben sind alsdann nicht mehr 

 im Stande, die genannten sonst in ihnen so leicht 

 löslichen unedlen Metalle dem Platin vollkommen zu 

 entziehen, sondern das feine Metallpulver, zu welchem 

 unter dem Einfluss der Säuren die genannten Legi- 

 rungen zerfallen, hält stets sehr merkliche, in gewissen 

 Fällen, wie z.B. bei Anwesenheit von Zink oder Blei, 

 recht reichliche Mengen dieser Metalle zurück, welche 

 auch bei lange fortgesetzter Behandlung durch die 

 Säuren nur mit grösster Langsamkeit ausgezogen 

 werden. Diese Thatsache ist es ja, welche die Rei- 

 nigung des Platins von unedlen Metallen zu keiner 

 ganz einfachen Aufgabe macht. 



Zur Erklärung dieses Verhaltens könnte mau 

 daran denken, dass Theile der ursprünglichen Sub- 

 stanz durch das von dem angreifenden Lösungsmittel 

 ausgelaugte Metall umhüllt und vor weiterem Angriff 

 geschützt werden. Weiss man doch seit lange, dass 

 man z. B. Gold mit einem grossen Ueberschuss von 



') Dingl. Journ. 232, 153 u. 264 u. 220, 446. 

 2 ) Zeitschr. f. augew. Chern. 1892, 642 bis 652 und 

 664 bis 671. 



