Nr. 42. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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daher im Laboratorium des Herrn Arrhenius den 

 Einfluss des Druckes auf die Leitfähigkeit einiger 

 organischer Säuren und einiger Salze derselben unter- 

 sucht, und zwar wurde, da die Drucksteigeruug in 

 doppelter Weise dieLeitungder Elektrolyte beeinflusst, 

 nämlich durch Aenderung des Dissociationsgrades 

 und durch Aenderung der Ionenbeweglichkeit, die 

 Grösse des ersteren Einflusses durch die Untersuchung 

 der wenig dissociirten organischen Säuren bestimmt, 

 der zweite Einfluss durch Untersuchung von Natriuni- 

 lösuugen derselben in grösserer Verdünnung, sowie 

 der Salzsäure und des Chlornatriums. 



Die Widerstandsmessungen wurden mittelst In- 

 ductorium und Telephon ausgeführt. Zur Erzeugung 

 des Druckes diente eine Caillet e t 'sehe Pumpe, wie 

 sie zur Verflüssigung der Gase verwendet wird ; in 

 dem Hohlräume des Eisenblockes befand sich das mit 

 der Lösung gefüllte Widerstandsgefäss, in dem die 

 Elektroden unverrückbar durch Glasstäbe mit ein- 

 ander verbunden waren , um ihren Abstand stets 

 gleich zu erhalten. Die Widerstandsröhre war an 

 einer Seite zugeschmolzen und an der anderen durch 

 einen Ebonitpfropfen verschlossen, durch dessen feine 

 Bohrung, der den Leitungsdraht der einen Elektrode 

 hindurch Hess , auch der Druck der Pumpe mittelst 

 Quecksilber auf die Lösung übertragen wurde; zur 

 Messung des Druckes diente eiu Federmanometer. 



Um den Fehler zu beseitigen, den die Temperatur- 

 erhöhung in Folge der Compression veranlasst, wurden 

 die Widerstandsmessungen erst längere Zeit nach 

 der Compression ausgeführt. Der Fehler, der aus 

 der Compressibilität der Lösungen in der Art er- 

 wächst, dass durch die Volumverminderung der 

 Lösung während des Druckes mehr Ionen zwischen 

 die Elektroden gelangen und dadurch die Leitfähig- 

 keit sich ändert, wurde in Rechnung gezogen unter 

 der Annahme, dass die verdünnten Lösungen die- 

 selbe Compressibilität besitzen wie das Wasser; die 

 für dieses von Grassi gefundenen Werthe wurden 

 der Rechnung zu Grunde gelegt. Im Ganzen 

 gelangten 20 verschiedene Substanzen zur Unter- 

 suchung, die Säuren (Ameisen-, Essig-, Propiou-, 

 Butter- , Isobutter- , Milch- , Bernstein- , Aepfel-, 

 Benzoe - und Salzsäure) immer in mehreren 

 Verdünnungen, ebenso CINa, die Salze nur in einer 

 Verdünnung; einige Lösungen sind bei sieben ver- 

 schiedenen Drucken (zwischen 1 und 260 Atm.), 

 andere nur bei vier oder drei untersucht. 



Aus den Tabellen , in denen die Versuchsergeb- 

 nisse niedergelegt sind , ersieht man , dass bei 

 sämm fliehen untersuchten Lösungen der 

 Leitungswiderstand mit der Druckerhöhung 

 abnimmt, und zwar nahezu proportional der Druck- 

 steigerung. Nimmt man die Aenderung bei der 

 Drucksteigerung auf 260 Atm. gleich 1, so lassen die 

 Abweichungen für die anderen Drucke erkennen, 

 dass die Leitfähigkeit mit wachsendem Drucke etwas 

 verlangsamt zunimmt. Die grösste Aenderung ihres 

 Leitungswiderstandes zeigten Buttersäure und Iso- 

 buttersäure, diesen zunächst kamen die Propionsäure 



und Bernsteinsäure, hierauf Milchsäure, Essigsäure, 

 Aepfelsäure und Benzoesäure; geringer war die Aende- 

 rung bei der Ameisensäure, am kleinsten bei Salzsäure 

 und den Salzlösungen, bei welchen die Aenderung fast 

 gleich war. Der Einfluss der Verdünnung tritt bei 

 den organischen Säuren weniger charakteristisch auf; 

 bei den meisten nimmt die Aenderung mit wachsen- 

 der Verdünnung ab , bei Buttersäure ist dieser Ein- 

 fluss fast unmerklich, und bei der Ameisensäure wird 

 die Aenderung mit steigender Verdünnung grösser. 

 Die Compressibilität und die Temperaturen (zwischen 

 14° und 18°) waren ohne Einfluss. 



Betrachtet man die Aenderung des Leitungs- 

 widerstandes , die eine Drucksteigerung von 1 auf 

 260 Atm. bei den verschiedenen untersuchten 

 Lösungen bewirkte , so tritt der grosse Unterschied 

 der wenig dissociirten Elektrolyte von den stark 

 dissociirten hervor. Während bei den organischen 

 Säuren die Aenderung des Leitungswiderstandes 

 zwischen 6 Proc. und 9 Proc. liegt , beträgt sie bei 

 Salzlösungen gegen 2 Proc. Es scheint also, dass 

 die Drucksteigeruug bei den wenig dissociirten or- 

 ganischen Säuren eine bedeutend grössere Einwirkung 

 auf den Zustand des Körpers in Lösung hat, als bei 

 der Salzsäure und den Salzlösungen. Es ist bereits 

 oben erwähnt, dass die Verminderung des Leitungs- 

 widerstandes durch den Druck entweder in einer ver- 

 änderten Beweglichkeit, oder in einer Vermehrung 

 der im Ionenzustande befindlichen Molecüle begründet 

 sein kann. Da die Salzsäure und die Salze in der 

 benutzten Verdünnung so gut wie vollständig disso- 

 ciirt sind, ist eine weitere Ionenbildung ausge- 

 schlossen, und die Aenderung der Leitfähigheit kann 

 nur durch veränderte Beweglichkeit der Ionen ent- 

 stehen. In der That sind auch die Druckcoefficienten 

 der inneren Reibung und der Leitfähigkeit bei diesen 

 Substanzen annähernd gleich. Bei den organischen 

 Säuren hingegen lässt sich die Abnahme des Lei- 

 tungswiderstandes nicht allein durch vermehrte Be- 

 weglichkeit der Ionen erklären ; vielmehr scheint bei 

 ihnen eine Druckerhöhung auch eine Zunahme des 

 Dissociationsgrades zu bewirken. 



Da alle Körper unter dem Einflüsse einer Druck- 

 steigerung das Bestreben haben, in den Zustand über- 

 zugehen, in dem sie das kleinste Volumen einzunehmen 

 vermögen, so kann die Zunahme des Dissociations- 

 grades mit dem Druck kaum auf andere Weise ge- 

 deutet werden, als dass die Molecüle der untersuchten 

 organischen Säuren im elektrolytisch dissociirten Zu- 

 stande einen kleineren Raum einnehmen, als im nicht 

 dissociirten. Eine qualitative Bestätigung erhält dies 

 Resultat durch die Volumcontraction , die man beim 

 Verdünnen der wässerigen Lösung einer schwach 

 dissociirten organischen Säure beobachtet. 



Die vorstehenden und einige weitere Folgerungen 

 der Dissociationstheorie scheinen durch die Versuchs- 

 ergebnisse und deren Discussion aufs beste bewährt, 

 und es „ist hierdurch aufs Neue gezeigt, wie nahe 

 sich diese Theorie der Erfahrung anschliesst". 



