Nr. 48. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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Ausser am Chlorlithiuru wurde die Färbung durch 

 Kathodenstrahlen beobachtet: am Chlornatrium (sehr 

 stark), Chlorkalium, Bromkalium, Jodkalium, Kalium- 

 carbonat, Bromnatrium, Bromlithium, Jodlithium. Andere 

 Alkalisalze und die Salze der bisher untersuchten Erd- 

 alkalien haben keine Nachfarbe gezeigt. Eine Erklärung 

 für die aufgefundene Erscheinung vermag Herr Gold- 

 stein noch nicht zu geben; er setzt vorläufig die Unter- 

 suchung noch weiter fort. 



George Frederick Emery: Thermoelektrische 

 Eigenschaften von Salzlösungen. (Proceedings 

 of the Royal Society, 1894, Vol. LV, Nr. 334, p. 356.) 



Die thermoelektrischen Eigenschaften von Lösungen 

 sind bisher im Ganzen schon vielfach untersucht (vergl. 

 Wiedemann, Elektricität, 2. Aufl., Bd. II, S. 304 u. ff.). 

 Bildet man einen Kreis aus einem Metalldraht und einer 

 Lösung in der Weise, dass die Berührungsstellen zwischen 

 Metall und Lösung verschiedene Temperaturen besitzen, 

 so erhält man eine elektromotorische Kraft, deren Grösse 

 nahezu proportional der Temperaturdifferenz ist , und 

 die, verglichen mit den gewöhnlichen thermoelektrischen 

 Kräften zwischen Metallen , sehr beträchtlich ist. Aus- 

 gedehnte Messungsreihen lagen namentlich von Bouty 

 vor, welcher angiebt, dass für eine gegebene Temperatur- 

 differenz bei gleichbleibendem Metall die elektromoto- 

 rische Kraft nahezu unabhängig ist von der Natur und 

 Concentration der Lösung (die Lösung bestand stets aus 

 Salzen des Metalles der Elektrode). 



Herr Emery hat dieses Ergebniss einer experi- 

 mentellen Prüfung unterworfen , um eventuell festzu- 

 stellen , wie die elektromotorische Kraft sich mit der 

 Stärke und Natur der Lösung ändere. Zu diesem 

 Zwecke wurde die Lösung in ein U-Rohr gebracht, 

 dessen Schenkel das Ende je eines Metallstabes enthielten ; 

 nahe einer jeden Elektrode befand sich ein in V 50 ° ge- 

 theiltes Thermometer, und der eine Schenkel war mit 

 einem heizbaren Wassermantel umgeben; die elektro- 

 motorische Kraft wurde nach der Compensationsmethode 

 gemessen. Die auch bei Temperaturgleichheit beider 

 Schenkel sich zeigende geringe elektromotorische Kraft 

 wurde zunächst bestimmt, dann die Temperatur des 

 einen Schenkels (also des einen Contactes) langsam er- 

 höht und dann wieder bis zur Temperaturgleichheit ab- 

 gekühlt ; für die verschiedensten Temperaturunterschiede 

 wurden die elektromotorischen Kräfte gemessen, und so 

 der Werth #, die elektromotorische Kraft für 1° C. , er- 

 mittelt. Die Messungen wurden mit sechs Salzen aus- 

 geführt, nämlich mit Zinkacetat, -chlorid und -sulfat 

 und mit Kupfersulfat, -nitrat und -acetat. 



Es zeigten sich bedeutende Schwankungen des 

 Werthes von # , wenn die Concentration der Lösung 

 verändert wurde. Für sehr geringe Concentrationen 

 konnte # nicht genau gemessen werden und es mussten 

 die Werthe extrapolirt werden ; für die Concentration 

 schienen sie auf einen Werth von # = 8,6 (die Einheit 

 war hier 10— * Volt) hinzuweisen ; eine directe Messung 

 mit absolut reinem Wasser war nicht ausführbar. Mit 

 zunehmender Concentration änderten sich die elektro- 

 motorischen Kräfte mehr oder weniger stark, bis sie 

 einen bestimmten, bei weiterer Verdichtung der Lösung 

 gleichbleibenden Werth erreichten. Ferner stellte sich 

 heraus, dass bei einigen Salzen (Zinksulfat und nament- 

 lich stark Kupferacetat) & zunimmt mit steigender Con- 

 centration, während es bei anderen (Zinkchlorid , Zink- 

 acetat, Kupfersulfat, Kupfernitrat) abnimmt, so dass in 

 thermoelektrischer Beziehung die Salze in positive und 

 negative getheilt werden können. 



Die bei den Messungen gewonnenen Zahlenwerthe 

 schienen darauf hinzuweisen, dass ein grosser Theil des 

 Werthes 9 vom Wasser herrührt und dass die Anwesen- 

 heit eines Salzes in der Lösung den Werth vergrössert 

 oder verkleinert, je nach der Natur des Salzes. Herr 

 Emery stellte sich daher die Aufgabe, zu ermitteln, 



ob diese Wirkung eine additive sei und prüfte zu diesem 

 Zweck verschiedene Mischungen der oben benutzten 

 Salze. Die Resultate lehrten, dass, obwohl die Differenz 

 gegen den Werth 5- bei reinem Wasser nicht der Grösse 

 nach additiv ist, die Differenz sich dem Sinne nach wenig- 

 stens addirt ; mit Ausnahme der Mischung von Kupfersulfat 

 und -acetat, die sich unregelmässig verhielt, zeigte & in 

 den Fällen, wo die Componenten negativ waren, in der 

 Mischung einen Werth, der unter dem eines jeden der 

 Componenten lag, während in einer Mischung aus einem 

 positiven und einem negativen Salz der Werth von in- 

 zwischen denen der Componenten lag. 



Diese Beobachtungen zeigen, dass für jedes einzelne 

 Salz der Werth von # von einer Grösse ausgeht, welche 

 unabhängig ist von der Natur des Salzes, dann zu einem 

 Werthe strebt, der vom Salze abhängt und der für 

 massige Concentrationen sich für die Lösungen nicht 

 mehr sehr ändert. Bouty hatte nur das letztere beob- 

 achtet, während das erstere ihm entging. 



Herr Emery suchte dann den Verlauf der Werthe 

 von & zu ermitteln, wenn die Lösung sich von reinem Salz 

 bis zu reinem Wasser ändert, was jedoch nur auf Um- 

 wegen zu erzielen war. Ferner stellte er einige Messungen 

 an mit zwei verschiedenen Lösungen, deren Berührungs- 

 stellen verschiedene Temperaturen hatten , und erhielt 

 für vierprocentige Zinksulfatlösungen gegen schwache 

 Zinkchloridlösungen sehr constante Werthe , während 

 sie gegen Zinkacetat nicht so gut übereinstimmten. End- 

 lich versuchte er durch das Experiment nachzuweisen, 

 ob diese elektromotorischen Kräfte an den Berührungs- 

 stellen von Metallen und Lösungen einen Theil eines 

 Systems umkehrbarer thermodynamischer Erscheinungen 

 bilden , und zwar mit positivem Erfolg. An dieser 

 Stelle kann jedoch auf diese Abschnitte der Abhand- 

 lung nicht eingegangen werden; sie müssen im Original 

 nachgelesen werden. 



Walther Lob: Moleculargewichtsbestimmung von 

 in Wasser löslichen Substanzen mittels der 

 rothen Blutkörperchen. (Zeitschrift für physika- 

 lische Chemie, 1894, Bd. XIV, S. 424.) 

 Bringt man eine unverletzte , pflanzliche Zelle in 

 eine concentrirte Salzlösung , so löst sich der Zellinhalt 

 von den Wänden ab und zieht sich zu einer Kugel zu- 

 sammen , die nur einen kleinen Theil des Zellraumes 

 einnimmt. Diese alte Beobachtung wurde von deVries 

 genauer verfolgt und schliesslich zu einer Methode aus- 

 gebildet, welche erlaubt, die Moleculargewichte von ge- 

 lösten Salzen zu bestimmen. Er fand , dass die geschil- 

 derte Wirkung nur stattfindet, wenn die Concentration 

 der Lösung eine gewisse Höhe übersteigt, und er nannte 

 solche Lösungen, welche eben nicht mehr „Plasmolyse 14 

 herbeiführen, isotonisch. Es stellte sich ferner heraus, 

 dass Lösungen von unter einander ähnlichen Stoffen dann 

 isotonisch sind, wenn sie in der gleichen Menge Lösungs- 

 mittel die Substanzen im Verhältniss ihrer Molecular- 

 gewichte enthalten. Vergleicht man aber Lösungen von 

 chemisch unähnlichen Körpern , wie etwa Zucker und 

 Salpeter, so zeigt sich, dass die Isotonie ausser von den 

 Moleculargewichten noch bestimmt wird von einem 

 Factor, der von der Natur der Substanz abhängig ist. 



Diese Factoren, „isotonische Coefficienten", sind be- 

 stimmt worden ; sie bewegen sich , wenn man den des 

 Salpeters gleich 3 setzt, zwischen den Werthen 2 und 5 

 und sind angenähert ganze Zahlen. Da der isotonische 

 Coefficient des Zuckers gleich 2 ist, sind demnach iso- 

 tonische Lösungen von Zucker und Salpeter solche, 

 welche auf gleiche Mengen Lösungsmittel Zucker und 

 Salpeter im Verhältniss von 2x180:3x101 enthalten, 

 wo 180 das Moleculargewicht des Traubenzuckers und 

 101 das des Kalisalpeters bedeutet. Demnach besteht 

 die Methode zur Bestimmung des Moleculargewichtes 

 eines in Lösung befindlichen Stoffes darin, dass man die 

 isotonische Concentration aufsucht; unter Berücksichti- 



