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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



Nr. 49. 



gross ist. Bis zu welchem Punkte diese Theorie gültig 

 sei, hat Herr v. Kowalski experimentell festzustellen 

 versucht. Er bediente sich hierbei eines Schrauben- 

 Compressors und eines kleinen Reservoirs, dessen zwei 

 Quarzfenster einen Druck von 1000 Atmosphären aus- 

 halten konnten ; die Messung des Druckes geschah mit 

 einem Bourdon'schen Manometer. 



Zunächst wurde ein Gemisch von 9,5 Proc. Isobutyl- 

 alkohol und 90,5 Proc. Wasser verwendet, welches bei 

 der Temperatur von 18° C. ganz gleichmässig ist. Es 

 wurde nun die Temperatur 15° angewendet und die 

 Flüssigkeit langsam comprimirt, um möglichst eine 

 Teniperaraturerhöhung zu vermeiden. Der Druck konnte 

 so bis über 1000 Atmosphären gesteigert werden, ohne 

 dass die Flüssigkeiten sich vollständig mischten. Das- 

 selbe negative Resultat ergaben ein Gemisch von 10 Proc. 

 Aether mit 90 Proc. Wasser und ein anderes aus 4 Proc. 

 Anilin und 96 Proc. Wasser. 



Man musste also die Mischbarkeit der Flüssigkeiten 

 erhöhen, was man z.B. durch Erhöhung der Temperatur 

 bewirken konnte; aber dabei lief man Gefahr, dass, wenn 

 die Temperatur derjenigen der vollkommenen Mischbar- 

 keit nahe kam, durch die blosse Compression der Flüssig- 

 keit diese Temperatur erreicht wird. Herr v. Kowalski 

 zog es daher vor, die Versuche mit den ternären 

 Mischungen von Duclaux weiter zu führen. 



Ein Gemisch von Aethylalkohol, Isobutylalkokol und 

 Wasser wurde hergestellt, das über 22,4° eine gleich- 

 massige Flüssigkeit bildet und bei dieser Temperatur 

 sich in zwei gesonderte Flüssigkeiten trennt. Die das 

 Gemisch zusammensetzenden Mengen waren derartig 

 gewählt, dass ein Ueberschuss von Isobutylalkoho! oder 

 von Wasser, der Mischung zugesetzt, die Temperatur, 

 bei welcher die homogene Flüssigkeit sich in zwei ge- 

 sonderte Flüssigkeiten scheidet, niedriger machte. Um 

 den Meniskus, der beide Flüssigkeiten trennt, besser 

 sehen zu können, hat Verf. einen blauen Farbstoff zu- 

 gesetzt, der in den Alkoholen löslich und in Wasser 

 unlöslich ist. Wie vorauszusehen war, stieg die Tempe- 

 ratur der vollkommenen Mischbarkeit durch den Zusatz 

 des Farbstoffes, und erreichte 22,7°. 



Das Gemisch wurde comprimirt, während die 

 Temperatur auf 19° gehalten wurde; bei etwa G00 Atmo- 

 sphären beobachtete man eine Abplattung des Meniskus, 

 welche mit dem Druck immer mehr und mehr zunahm; 

 die Färbung der beiden Flüssigkeitstheile wurde nach 

 und nach gleich, und bei einem Drucke von 880 Atmo- 

 sphären bis 900 Atmosphären verschwand der Meniskus 

 vollständig und die beiden Flüssigkeiten mischten sich. 

 Dass hier nicht die Compressionswärme die Ursache der 

 Erscheinung sei, wurde dadurch erwiesen, dass der 

 Druck eine ganze Stunde auf 910 Atmosphären gehalten 

 wurde. Die Mischung blieb homogen bei der Temperatur 

 von 19,5°; wenn man aber diese um einen halben Grad 

 verminderte, sah man die Flüssigkeit sich in zwei Theile 

 scheiden. Die beobachtete Erscheinung glich dann sehr 

 der Verflüssigung eines Gases unterhalb der kritischen 

 Temperatur; es bildete sich eine kleine Wolke und nach 

 einigen Augenblicken erschien der Meniskus deutlich. 



Schliesslich wurde der Versuch gemacht, die Flüssig- 

 keiten bei 19° durch blosse Drucksteigerung zu mischen. 

 Bei einem Drucke von 1000 Atmosphären bemerkte man 

 jedoch noch keine Veränderung des Meniskus, und bei 

 einem Drucke, der auf 1400 bis 1500 Atmosphären ge- 

 schätzt wurde, zerbrachen die Quaizfenster , aber die 

 Flüssigkeiten waren getrennt geblieben. Diese Versuche 

 führen zwar keine definitive Lösung d>er Frage herbei, 

 aber sie berechtigen zu der Annahme, dass es eine 

 Temperatur giebt, unterhalb welcher eine vollkommene 

 Mischung durch Compression unmöglich ist. Gleichwohl 

 bestätigen diese Versuche die Theorie von van der 

 Waals, so lauge es sich um eine Temperatur nahe der 

 Temperatur vollkommener Mischbarkeit des Gemisches 

 handelt. 



Ed. Donath: Ueber invertirende Wirkungen 



des Glycerins. (Journ. f. prakt. Cheni. 1894, 



Bd. XLIX, S. 546.) 

 Den bisher bekannten Inversionserscheinungen, der 

 Umwandlung von Kohlenhydraten mit hohem Molecular- 

 gewicht in einfachere, durch die Wirkung von Fer- 

 menten und Mineralsäuren, hatte Zulkowski eine neue 

 hinzugefügt. Er fand, dass Glycerin die Fähigkeit be- 

 sitzt, das Molecül des Dextrins in kleinere Bruchstücke 

 zu zerlegen , die zum Theil noch die Eigenschaften 

 dextrinartiger Körper besitzen, zum Theil aber Körper 

 von anderer Natur sind. Dieser spaltenden Kraft des 

 Glycerins ging Herr Donath näher nach, indem er 

 das Verhalten dieses Alkohols gegen einige Zuckerarten 

 untersuchte. Er stellte seine Versuche so an , dass er 

 den Zucker mit mehr oder weniger verdünntem Gly- 

 cerin einige Zeit erhitzte und die Eiuwirkung durch 

 Druck unterstützte. Als das für diesen Zweck geeig- 

 netste Glycerin stellte sich solches mit einem Wasser- 

 gehalt von 20 Proc. heraus. Die Versuche ergaben, 

 dass die wichtigsten Disaccharate , nämlich Rohrzucker, 

 Milchzucker und Maltose, beim Erhitzen mit wässerigem 

 Glycerin eine hydrolytische Spaltung in demselben Sinne 

 erleiden, wie sie durch verdünnte Säuren herbeigeführt 

 wird. Fm. 



H. Ambronn und M. Le Blanc : Einige Beiträge 

 zur Kenntnis» der isomorphen Misch- 

 kry stalle. (Bericht der mathematisch - physischen 

 Classe der königl. sächsischen Gesellschaft der Wissen- 

 schaften zu Leipzig 1894, S. 173.) 



Nach bisherigen Untersuchungen besteht eine weit- 

 gehende Analogie zwischen isomorphen Mischkrystallen 

 und Flüssigkeitsgemischen, so zwar, dass der Brechungs- 

 coeffieient des Mischkrystalls wie der der Mischung sich 

 annähernd aus dem der Bestandtheile berechnen lässt. 

 Die Versuche, welche dies ergeben hatten, waren mit 

 Alaunen von wenig verschiedenem Brechungsvermögen 

 angestellt; die Verff. wählten zu ihren Untersuchungen 

 zunächst Bariumnitrat (»d = 1,5721) und Bleinitrat 

 (»b =1,7820), die rein isotrop sind, während die Misch- 

 krystalle Doppelbrechung zeigten, trotzdem sie regulär 

 waren. Die Bestimmung des Brechungsvermögens des 

 Mischkrystalls, nach dem von Le Blanc angegebenen 

 Verfahren, war aber unmöglich, schon bei 3 Proc. Blei- 

 nitrat zeigten die Krystalle keinerlei Grenze der Total- 

 reflexion. 



Um die UrBache hiervon zu ermitteln, laugten Verff. 

 aus Krystallen, die etwa 72 Proc. Bleinitrat enthielten, 

 dies mittels einer gesättigten Bariumnitratlösung aus ; 

 es hinterblieb ein festes, aber poröses, die octaedrische 

 Form des Mischkrystalls wahrendes Gerüst von Barium- 

 nitrat , das völlig isotrop war. Hiernach scheint der 

 Mischkrystall als ziemlich grobes Gemenge der beiden 

 Bestandtheile, keineswegs aber als eine moleculare 

 Mischung, und deshalb zeigt er ebensowenig eine Grenze 

 der Totalreflexion wie eine mechanische Mischung der 

 fein vertheilten Salze. Weiter erweist der Versuch 

 die Doppelbrechung des Mischkrystalls als Folge der 

 Mischung; die Doppelbrechung zeigt sich übrigens auch 

 an Splittern des Mischkrystalls , die nicht grösser sind, 

 als die Löcher nach dem Herauslösen des Bleinitrats, 

 während doppelbrechende Gläser nach dem Pulverisireu 

 isotrop sind. 



Löst man aus den Mischkrystallen das Bariumnitrat 

 heraus, so bleibt isotropes Bleinitrat, aber zerfallen, 

 nicht als Gerüst. Bei unterbrochenem Auslaugen bleibt 

 ein Krystall, der, aussen porös, im Innern noch doppel- 

 brechenden Kern besitzt. 



Ganz entsprechend verhalten sich Mischkrystalle 

 aus Blei- und Strontiumnitrat, doch ist der Charakter 

 der Doppelbrechung entgegengesetzt. Beim Auslösen 

 bleibt das Bleinitrat als Gerüst, das Strontiumsalz zer- 

 fällt, aber ohne Umlagerung. Dass wirklich nur Aus- 



