Nr. 23. 1900. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XV. Jahrg. 287 



noch zusamnienschweifsen , wenn man alle nöthigen 

 Vorsichtsniafsregeln getroffen hat, um durch blofses 

 Uebereinanderlagern ihre vollkommene physikalische 

 Berührung herzustellen. 



Zu diesem Zweck wurden ebene Oberflächen von 

 verschiedenen Metallen , und zwar von Gold , Platin, 

 Silber, Kupfer, Zink, Blei, Wismuth u. s. w. her- 

 gestellt, dann wurden diese Flächen über einander 

 gelegt, ohne jeden weiteren Druck als den durch das 

 Gewicht der Stoffe veranlafsten. Da eine Tempe- 

 raturerhöhung die Diffusion der Körper in sehr 

 hohem Grade beschleunigt, wurden die Metallpaare 

 in einen erhitzten Ofen gestellt , um die Dauer der 

 Versuche abzukürzen. Die Temperatur wurde aber 

 stets bedeutend unter dem Schmelzpunkte der Metalle 

 gehalten; sie war z. B. beim Platin 1600° unter 

 diesem Punkte , beim Gold und Kupfer etwa 800° 

 unter ihrem Schmelzpunkt und bei den leichter 

 schmelzbaren Metallen etwa 200°. Die Dauer der 

 Berührung schwankte je nach der Härte des Metalls 

 zwischen drei und zwölf Stunden. Das Resultat war 

 ein überraschendes. Die Metallstücke der gleichen 

 Art waren zusaniin engeseh weif st, so dafs sie nun ein 

 Stück bildeten; die Verbindungsstelle war nicht mehr 

 sichtbar. Andererseits hatten die Paare verschie- 

 dener Metalle sich an der Berührungsstelle mit ein- 

 ander legirt, und zwar um so tiefer, je geschmei- 

 diger die Metalle waren. So hatten Kupfer und Zink 

 eine Schicht Messing von ein Viertel Millimeter Dicke 

 gebildet, während das Paar Zinn-Blei sich zu einer 

 Dicke von 6 mm legirt hatte. Die Metalle endlich, 

 die nicht die Fähigkeit besitzen , sich zu lösen : Zink 

 und Blei, Zink und Wismuth, zeigten nur einen An- 

 fang von Verbindung ohne irgend welche Festigkeit. 



... So interessant dieses Ergebnifs für die hier 

 vertretene Auffassung war , es sollte das gleiche Ver- 

 halten der festen Lösungen mit den flüssigen noch 

 durch weitere Versuche erhärtet werden. Bekannt 

 ist, dafs beim Mischen zweier Lösungen, welche che- 

 misch auf einander einwirken und lösliche Producte 

 geben , die chemische Einwirkung nicht bis zu Ende 

 geht, sondern dafs zwischen Reagentien und Pro- 

 ducten sich ein Gleichgewicht herstellt. Mischt man 

 z. B. eine Lösung von Kalisalpeter mit einer Lösung 

 von Chlornatrium , so bilden sich Natronsalpeter und 

 Chlorkalium nur in beschränktem Mafse , während 

 ein Theil der Reagentien unwirksam bleibt. Mischt 

 man umgekehrt Lösungen von Natronsalpeter und 

 Chlorkalium , so entstehen Kalisalpeter und Chlor- 

 natrium ; aber die Reaction kommt bald zum Still- 

 stand. Dieses Ende chemischer Reaction tritt in dem- 

 selben Moment ein, nämlich wenn das Verhältnils 

 der Producte zu den Massen der reagirenden Körper 

 einen und denselben constanten Werth erreicht hat. 

 Dies ist das Gesetz von Guldberg und Waage, 

 das sich wie folgt aussprechen läfst: Die chemische 

 Wirkung hört auf, wenn die Kraft, welche eine Reac- 

 tion veranlafst, genau aufgewogen wird durch die, 

 welche die entgegengesetzte Reaction bestimmt. 



Ein gleicher Versuch wurde mit der Compression 



fester Körper von verschiedener chemischer Beschaffen- 

 heit ausgeführt. Zunächst wurde ein Gemisch von 

 Baryumsulfat und Natriumcarbonat sehr trocken 

 comprimirt, sodann als entgegengesetzte Reaction 

 eine Mischung von Baryumcarbonat und Natrium- 

 sulfat. Das Ergebnifs entsprach vollständig der 

 Erwartung: Es erfolgte eine doppelte Zersetzung 

 zwischen den Reagentien, und dieselbe wurde in bei- 

 den Fällen durch die entgegengesetzte Reaction auf- 

 gehalten. Somit sind die chemischen Reactionen, 

 welche zwischen festen Körpern unter starkem Druck 

 vor sich gehen, dem Gesetz unterworfen, welches die 

 Reactionen der mischbaren Flüssigkeiten oder Lösun- 

 gen beherrscht. Der Procefs ist unbestreitbar in 

 beiden Fällen derselbe ; zwischen dem festen und 

 dem flüssigen Zustande herrscht kein wesentlicher 

 Unterschied, sondern nur eine ungleiche Bethätigung 

 einer gemeinsamen Eigenschaft, der Molecularbeweg- 

 lichkeit. 



Es scheint also festgestellt, dafs die gegenseitige 

 Löslichkeit der Körper nicht allein eine Bedingung 

 ihres Zusammenbackens in festem Zustande ist, son- 

 dern auch ihrer chemischen Verbindung unter der 

 Einwirkung des Druckes. 



Ist sie die einzige nothwendige Bedingung? Die 

 vorstehenden Versuche gestatten wohl die Frage zu 

 bejahen , soweit sie sich auf das Zusammenkleben 

 oder Schweifsen bezieht; aber nicht bezüglich der 

 chemischen Reaction , die complicirterer Natur ist. 

 Diese umfafst nämlich einen Factor, der beim blofsen 

 Schweifsen der Bruchstücke gleicher chemischer Natur 

 nicht in Frage kommt, nämlich die Volumänderung, 

 welche gewöhnlich die Verbindung zweier Körper 

 begleitet. Am häufigsten ist das Volumen des Pro- 

 ductes der Verbindung zweier oder mehrerer Körper 

 kleiner als die Summe der Volume der nicht ver- 

 bundenen Elemente. So ist z. B. die Bildung von 

 Silbersulfür von einer Contraction um 6,3 Proc. des 

 Volumens seiner Elemente begleitet; d. h. 100 Raum- 

 theile eines Gemisches aus Silber und Schwefel, das 

 zusammengesetzt ist in den Mengenverhältnissen, die 

 der Formel Ag 2 S entsprechen, geben nur 93,7 Raum- 

 theile Silbersulfür. Eine derartige Verbindung sei 

 als Nr. 1 bezeichnet. Seltener tritt der entgegen- 

 gesetzte Fall ein. Ein Beispiel hierfür ist das Hydrat 

 des Arseniksulfürs , dessen Volumen um 4,8 Proc. 

 gröfser ist als die Summe der Volume des Wassers 

 und des wasserfreien Arseniktrisulfürs. Diese Ver- 

 bindungen seien als Nr. 2 bezeichnet. 



Drückt man nun bei gewöhnlicher Temperatur 

 ein Gemisch von Elementen , welche eine Verbindung 

 Nr. 1 geben, zusammen, so beobachtet man, dafs der 

 Druck um so mehr die chemische Wirkung begün- 

 stigt, je ausgesprochener die gegenseitige Löslichkeit 

 der Elemente ist. Silber und Schwefel vereinigen 

 sich z. B. gut unter Druck. Das Metall geht übri- 

 gens schon in Sulfür über, wenn es nur Schwefel- 

 dämpfen ausgesetzt wird. Hingegen verbinden sich 

 Zink und Schwefel, die man im selben Tiegel schmel- 

 zen kann , ohne dafs sich Zinksulfür bildet , auch 



