Nr. 1. 1900. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XV. Jahrg. 15 



schon erwähnte lateinische Abhandlung über Hygro- 

 meter eröffnet (1830). — Bald darauf führte Bunsen 

 gemeinsam mit Bert hold eine Untersuchung aus, welche 

 zur Angabe eines Gegenmittels bei Vergiftungen 

 mit arseniger Säure führte (1834). Es besteht in 

 einer Mischung von frisch gefälltem Eisenhydroxyd und 

 gebrannter Magnesia und figurirte in der Pharmacopoea 

 germanica unter dem Namen „Antidotum Arsenici". — 

 In den Jahren 1837 und 1838 machte er Mittheilungen 

 über eigenthümliche Verbindungen der Ferrocyansalze 

 mit Ammoniak, in denen letzteres die Rolle des Krystall- 

 wassers spielt ; z. B. : 2 Cu 2 Fe Cy e -4- 8 N H 3 -f- H 2 ; 

 Zn 2 FeCy 6 + 3NH 3 + 2H 2 0')- Zugleich beschreibt er 

 Doppelsalze des P'errocyanammoniums mit Chlor- und 

 Bromammonium, (NH 4 ) 4 FeCy 6 -4- 2NH 4 C1 -f- 3H 2 0. 

 Diese Arbeit bildete den Gegenstand seiner Habilitations- 

 schrift. 



In dieselbe Zeit fällt der Anfang derüntersuchun- 

 gen über die Kakodyl reihe 2 ). Sie erstrecken sich 

 auf die Jahre 1837 bis 1843 und bilden für alle Zeiten 

 einen Markstein in der Geschichte der organischen Chemie. 

 Bunsen unternahm sie in der Erwägung, dafs Arsen in 

 seinem chemischen Verhalten grofse Uebereinstimmung 

 mit dem Stickstoff zeigt und dafs deshalb die Existenz 

 damals noch unbekannter organischer Arsenverbindungen 

 zu vermuthen war. Der einzige Hinweis auf solche lag 

 in einer schon 1760 von Cadet entdeckten Flüssigkeit, 

 welche durch Destillation essigsaurer Salze mit arseniger 

 Säure entsteht. Ihr ekelerregender Geruch , die aul'ser- 

 ordentliche Giftigkeit und die Eigenschaft, an der Luft 

 zu rauchen und leicht Feuer zu fangen, waren wohl die 

 Gründe , welche die Chemiker so lange von einer ein- 

 gehenderen Untersuchung dieser Substanz zurückgehalten 

 haben. Bunsen schreckten weder die Unannehmlich- 

 keiten noch die Gefahren dieser Arbeit; ihre ganz aufser- 

 gewöhnlichen Schwierigkeiten hat er in einer Weise 

 überwunden, wie es nur einem solchen Meister der Expe- 

 rimentirkunst möglich war. Er isolirte aus der Cadet- 

 schen Flüssigkeit eine von ihm zuerst „Alkargen", 

 später Kakodylox yd genannte Verbindung, C, H 12 As 2 0, 

 welche der Ausgangspunkt zur Darstellung einer ganzen 

 Reihe organischer Arsenikverbindungen wurde. Allen 

 diesen Körpern ist die Atomgruppe C 2 H 6 As gemeinsam; 

 sie erhielt als „organisches Radical" den Namen Kako- 

 dyl (xcixw&rjg, übelriechend) und das Zeichen Kd. Von 

 besonderer Wichtigkeit war es, dafs auch die Isolirung 

 des Radicals gelang: es ist eine wasserhelle, stark licht- 

 brechende Flüssigkeit, welche sich an der Luft von selbst 

 entzündet und deren Analyse und Dampfdichte zu der 

 Formel C 4 H 12 As 2 führten. Folgendes sind die von Bun- 

 sen entdeckten und genau charakterisirten Kakodylver- 

 bindungen: 



Freies Kakodyl .... (C 2 H 6 As) 2 = Kd 2 



Kakodyloxyd (C 2 H 6 As) 2 = Kd 2 



Kakodylsäure (C 2 H 6 As) 2 H = Kd0 2 H 



Kakodylsulfid (C 2 H 6 As) 2 S = Kd 2 S 



Kakodyldisulfid .... (C 2 H 6 As) 2 S 2 = Kd 2 S 2 



Kakodylchlorid .... (C. 2 H As)Cl = KdCl 



Kakodyloxychlorid . . (C 2 H„ As) 2 H 2 Cl = Kd 2 H 2 Cl 



Kokodylbromid .... (C 2 H 6 As) Br = Kd Br 



Kakodyljodid (C 2 H 6 As) J = Kd J 



Kakodylcyanid . . . . (C 2 H 6 As)CN = KdCN. 



Dazu noch eine Anzahl von Salzen, Doppelsulfiden, Doppel - 

 Chloriden und dergl. 



Die Auffindung dieser ganzen Reihe , und besonders 

 die Isolirung des freien Kakodyls erregte das gröfste 

 Aufsehen : sie wurde eine der Hauptstützen für die da- 

 mals lebhaft erörterte Radicaltheorie. Nach dieser 



nahm man an, dafs in den organischen Verbindungen 

 bestimmte elementare Atomgruppen enthalten sind, 

 welche die Rolle der Elemente in den organischen Ver- 

 bindungen spielen und in ganzen Reihen von Reactionen 

 aus einer Verbindung in die andere übergehen können. 

 Die meisten der angenommenen Radicale waren rein 

 hypothetisch. Nur in zwei Fällen hatte man sie direct 

 nachgewiesen: in den von Gay-Lussac studirten 

 Cyanverbindungen und in den Benzoylverbindungen 

 Liebigs und Wöhlers. Die ersteren enthalten die 

 den Halogenen analoge Cyangruppe CN, welche in 

 der Blausäure HCN mit Wasserstoff in ihren Salzen, 

 wie Cyankalium K C N mit einem Metalle verbunden ist 

 und welche von Gay-Lussac auch im freieu Zustande 

 als (CN) 2 isolirt worden war. — In dem Oel der bitteren 

 Mandeln und der Benzoesäure, sowie in ihren zahlreichen 

 Derivaten hatten Lieb ig und Wo hier die als Benzoyl 

 bezeichnete Atomgruppe C 7 H 5 nachgewiesen. 



Zu diesen trat als drittes nun das Kakodyl und 

 seine Verbindungen. Ihre Darstellung bildet, wieBaeyer 

 sich ausdrückt, den Höhepunkt der Radicaltheorie. „Die 

 Entdeckung eines zusammengesetzten organischen Me- 

 talles, welches sich an der Luft entzündet und dem 

 Kalium und Natrium ähnliche Verwandtschaften zeigt, 

 verwischte bei den Anhängern der Radicaltheorie auch 

 den letzten Zweifel an Berzelius' Lehre, dafs die or- 

 ganische Welt ein Abbild der unorganischen sei und 

 sich nur durch die Zusammengesetztheit der Theile unter- 

 scheide, welche in der todten Natur als Elementaratome 

 erscheinen." — Berzelius begrüfste daher auch Bun- 

 sen s Arbeiten auf das freudigste und hat ihnen in 

 seinen Jahresberichten wiederholt das höchste Lob ge- 

 spendet. 



Die Constitution des Kakodyls selbst aufzuklären hat 

 Bunsen nicht versucht: für solche Aufgaben war die 

 Zeit noch nicht reif. Erst 1854 gelang Cahours und 

 Riche seine Synthese, wodurch es als Dimethylarsen 

 erkannt wurde; später hat besonders Baeyer, welcher 

 sich auch schon in Heidelberg mit dem Kakodyl be- 

 schäftigt hatte, durch seine Untersuchungen „über die 

 Verbindungen des Arsens mit dem Methyl" die Kennt- 

 nil's der organischen Arsenverbindungen bedeutend er- 

 weitert und ihre Stellung im System klargelegt. Da- 

 nach stellt sich die Constitution der Kakodylverbindungen 

 in folgender Weise dar: 



As(CH 3 ) 2 

 Freies Kakodyl: | 



As(CH 3 ) 2 

 Kakodylchlorid : As (C H 3 ) 2 Cl 



Kakodyloxyd: J^ ( ( g|^>Ö. 



Diese leiten sich, wie die arsenige Säure, vom dreiwerthi- 



gen Arsen ab ; die Kakodylsäure dagegen , entsprechend 



der Arsensäure, vom fünfwerthigen Arsen : 



Kakodylsäure : As (C H 3 ) 2 . H. 



(Fortsetzung folgt.) 



1 ) Wir werden uns stets der heutigen Formeln für die von 

 B. untersuchten und natürlich in der damals üblichen Weise 

 formulirten Verbindungen bedienen. 



2 ) Abgedruckt in Ostvvald's „Klassiker der exaeten Wissen- 

 schaften" Nr. 27, herausgegeben von A. v. Baeyer. 



Vermischtes. 



Einem übersichtlichen Berichte über die Hauptergeb- 

 nisse der vorjährigen Beobachtungen des Jupiter, 

 welche zwischen Februar und September, jedoch vorzugs- 

 weise in den Monaten Juni bis September mit einem 

 10 zölligen With-Browuing-Reflector von Herrn W. F. Den- 

 ning ausgeführt wurden, sind die nachstehenden Daten 

 entlehnt. Im ganzen wurden 668 Durchgänge verschie- 

 dener Flecken gemessen, und zwar sind 27 weifse und 

 dunkle Aequatorialflecke am Nordrande des grofsen 

 Aequatorialstreifens durchschnittlich je 11 mal während 

 255 Jupiter-Rotationen beobachtet worden; 16 weifse und 

 dunkle Flecke an der nördlichen Seite des nördlichen 

 Aequatorialgürtels durchschnittlich je 7mal während 

 voller 153 Rotationen; ferner wurden Zeichnungen der 

 Südhemisphäre in verschiedenen Breiten, solche auf der 



