352 XV. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1900. Nr. 28. 



Seitenlinien , die geradlinig und vertical gewesen 

 waren , elliptisch wurden und schliefslich sich in cir- 

 culare unigewandelt haben. Auch numerisch ist die 

 Theorie experimentell bestätigt worden , sowohl be- 

 züglich der Intensität der Strahlen, wie bezüglich 

 des Verhältnisses der Axen der elliptischen Schwin- 

 gungen der Seitenlinien bei von 90° bis 42° abneh- 

 menden £. 



Diese Versuche waren an den Linien A = 4678 

 des Cadmiums, A = 4680 des Zinks und A = 5167 

 des Magnesiums angestellt, weil diese das Zee- 

 m ansehe Phänomen besonders typisch geben. Herr 

 Righi hat dann Versuche gemacht mit den Linien 

 A = 4800 des Cadmiums und A = 4722 des Zinks, 

 welche im Magnetfelde sich in vier Linien verwan- 

 deln, indem die Centrallinie des typischen Phänomens 

 sich spaltet. Auch bei diesen Linien sind die Vor- 

 hersagen der Theorie bezüglich ihrer Polarisation 

 vollkommen bestätigt worden. 



Aus der für das emittirte Licht entwickelten und 

 durch das Experiment bestätigten Theorie hat Herr 

 Righi sodann die Absorptionserscheinungen abge- 

 leitet, welche auftreten, wenn durch ein im Magnet- 

 felde befindliches Gas ein Bündel weifsen Lichtes 

 hindurchgeht. Die sich ergebenden Vorhersagen sind 

 wiederum durch das Experiment geprüft worden, 

 welches mit denselben Apparaten ausgeführt wurde. 

 Im Magnetfelde befand sich jetzt statt des strahlen- 

 den Funkens eine absorbirende Flamme (eine lange, 

 ruhige Gasflamme, in welcher ein kleiner Platinlöffel 

 das absorbirende Salz enthielt), und ein Bündel con- 

 centrirten , weifsen Lichtes von einem elektrischen 

 Bogen strahlte durch die Flamme hindurch. Das 

 Spectrum zeigte ohne Magnetfeld im continuirlichen 

 Theile die dunkeln Linien des Metalls (meist wurde 

 Chlornatrium verwendet), mit dem Magnetfeld das 

 Zeem ansehe Phänomen, und zwar in etwas com- 

 plicirterer Gestalt, weil die Linie D x im Magnet- 

 felde infolge der Spaltung der Mittellinie sich in 

 vier Linien theilt und bei der Linie Z) 2 sogar sechs 

 Linien erscheinen , indem jede einzelne Linie des 

 typischen Triplets in zwei gespalten wird. 



Die Versuche über das Verhalten der Absorptions- 

 linien bei verschiedenen Winkeln t ergaben nun, dafs 

 die Linie Di sich in vier theilte , welches auch der 

 Werth von S war, aufser bei s = 0, denn hier ver- 

 schwanden die beiden Mittellinien. Diese hatten 

 allmälig abgenommen bei kleiner werdendem £, 

 während die beiden Seitenlinien immer schwärzer 

 wurden. Von den sechs Linien , die J> 2 gab , ver- 

 hielten sich anscheinend die beiden mittelsten , wie 

 die zwei Mittellinien von D 1 und die vier seitlichen 

 wie die zwei seitlichen Linien von D^ ; das heilst, 

 die mittleren Linien und die seitlichen verhielten 

 sich genau so , wie es die Theorie für das normale 

 Triplet voraussagt. 



Wurde das Licht der elektrischen Lampe mit 

 einem Nicol so polarisirt, dafs nur senkrechte Schwin- 

 gungen in die Flamme traten, so verschwanden die 

 Mittellinien, welches auch der Werth des Winkels e 



war. Hierdurch wurde bestätigt, dafs die Mittel- 

 linie stets von der Absorption der geradlinigen 

 parallelen Schwingungen herrührt. Wurde das Licht 

 vorher elliptisch polarisirt, so wurde die eine oder 

 die andere Seitenlinie bei der Linie D x oder das eine 

 oder andere Seitenpaar bei D 2 unterdrückt, je nach 

 der Richtung der in die Flamme gelangenden ellip- 

 tischen Schwingungen. Auch hier entsprach der Ver- 

 such genau den Vorhersagen der Theorie. Ebenso 

 bei den complicirteren Erscheinungen, die bei B = 0° 

 und a = 90° beobachtet werden unter Verwendung 

 breiter, verschwommener Absorptionslinien. 



In einer am Schluüs bei der Correctur angehäugten 

 Note erwähnt Herr Righi, dafs Voigt in einer im 

 Februarheft der Annalen der Physik veröffentlichten 

 Abhandlung sich mit dem allgemeinen Fall der 

 schrägen Strahlen beschäftigt hat, aber die Frage 

 nur theoretisch durch viel complicirtere Formeln be- 

 handelt und durch Experimente nicht belegt hat. 



J. U. Nef: Ueber die Alkylirung der Ketone. 

 (Liebigs Annalen der Chemie. 1900, Bd. 310, S. 316.) 



An Sauerstoff gebundene Wasserstoffatome, d. h. 

 H- Atome, welche Hydroxylgruppen angehören, sind 

 bekanntlich beim Behandeln mit Alkylhaloiden (z. B. 

 CH 3 J) in alkalischer Lösung leicht durch die Alkyle 

 (z. B. CH 3 — ) ersetzbar, während direct an Kohlenstoff 

 gebundene Wasserstoffatome bei dieser Reaction im 

 allgemeinen nicht durch Alkyl substituirt werden 

 können. Es sind jedoch einige Fälle bekannt, wo 

 der Ersatz von an Kohlenstoff gebundenen Wasser- 

 stoffatomen durch Alkyle infolge Anwendung beson- 

 derer condensirender Agentien möglich ist. So ge- 

 lingt dies bei der Synthese von Friedel und Craft, 

 bei welcher beim Behandeln von aromatischen Kohlen- 

 wasserstoffen (z. B. Benzol) mit Aluminiumchlorid 

 und Alkylchloriden Alkylsubstitutionsproducte der 

 Kohlenwasserstoffe entstehen. Auch ohne Anwendung 

 condensirender Agentien war es schon früher unter 

 bestimmten Umständen möglich, an Kohlenstoff ge- 

 bundene Wasserstoffatome durch Alkyle zu ersetzen, 

 so z. B. in der Methylen-(CH 2 -)gruppe des Acetessig- 

 äthers (C H 3 . C O . C H 2 . C O C 2 H 5 ) und später in der 

 Methylengruppe des Malonsäureesters (COOC 2 H s 

 .CH 2 .COOC 2 H 5 ). Allein in all diesen Fällen sah 

 man sich veranlagt, anzunehmen, dafs die Wasser- 

 stoffatome der Methylengrnppe durch die benach- 

 barten, elektronegativen Carbonyl-(C 0-)gruppen ge- 

 lockert wurden und erst dadurch ihre Reactions- 

 fähigkeit erhielten. Vor einiger Zeit konnte nun 

 Henrich auch die Wasserstoffatome der Methylen- 

 gruppe des Glutaconsäureesters (COOC 2 H 5 . CH 2 . CH 

 : C H . C C 2 H B ) durch Metall bezw. Alkyl ersetzen und 

 erklärte dies auch durch die auflockernde Wirkung 

 der benachbarten, elektronegativen Gruppen, indem 

 er nicht nur die Carbonylgruppe, sondern auch die 

 eine doppelte Bindung enthaltende CH: CH-Gruppe 

 als elektronegativ bezeichnete. 



Herr Nef beschreibt nun in vorliegender Arbeit 

 ein Verfahren, durch welches es möglich ist, in Ke- 



