Nr. 28. 1900. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XV. Jahrg. 



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tonen (R.CO.R) die Wasserstoffatome der Methyl- 

 (CH 3 -)gruppe durch Alkyle zu ersetzen. Er unter- 

 suchte das Aceton (GH 3 . CO . CH ;! ), sowie das 

 Acetophenon (C 6 H 6 .CO . CH 3 ), zwei Ketone, in denen 

 der Methylrest zwar einerseits an die elektronegative 

 Carbonylgruppe gebunden ist, sich aber nicht zwischen 

 zwei elektronegativen Resten befindet. Aufgrund 

 der bisherigen Erfahrungen sollten also in diesen 

 Ketonen die H-Atome der Methylgruppe nicht durch 

 Alkyle substituirbar sein; Verf. konnte jedoch beim 

 Erhitzen von Aceton mit .Jodmethyl (CH, J) und ge- 

 pulvertem Aetzkali auf 100° bis 140° C bei Abwesen- 

 heit von Alkohol nicht nur ein Wasserstoffatom des 

 Acetons durch Methyl ersetzen, es war ihm viel- 

 mehr auch möglich , der Reihe nach fünf von den 

 sechs Wasserstoffatomen des Acetons gegen Methyl 

 auszutauschen. Er erhielt hierbei neben einem 

 mono-, zwei isomeren di-, einem tri- und einem 

 tetramethylirten Aceton das Pentamethylaceton 

 [(CH 3 ) 3 .C- CO— CH(CH 3 ) 2 ] als Endproduct. Auch 

 im Acetophenon konnten bei analoger Behandlung 

 nach einander alle drei Wasserstoffatome des Metbyl- 

 restes durch Methylgruppen substituirt werden , wo- 

 bei sich ein Trimethylacetophenon [C 6 H 6 .CO.C(CH 3 ) 3 ] 

 bildete. 



Die Erklärung dieser interessanten Versuchs- 

 ergebnisse führt Herr Nef auf Beobachtungen zurück, 

 über die er bereits in früheren Arbeiten berichtet 

 hat. Er nimmt nämlich an, dafs die Entstehung von 

 Substitutionsproducten stets auf vorübergehende Dis- 

 sociation der Alkylhaloide zurückzuführen ist. So 



/ 

 soll Methyljodid (CH 3 J) zunächst in Methylen (CH 2 ) 



\ 

 und Jodwasserstoffsäure (HJ) zerfallen, und das 

 Methylen, welches freie Valenzen besitzt, lagert dann 

 den Körper, der substituirt wird, an. Nun kann 

 Methylen auch (z. B. Methyl-) Alkohol auf diese Weise 

 aufnehmen : 



yH 



CH 2 + CH 3 OH = CH 2 



\ 



M3CH :( 



wobei Methyläther entsteht. 



Die Nichtalkylirbarkeit der Ketone unter gewöhn- 

 lichen Umständen, d. h. bei Gegenwart von Alkohol, 

 erklärt Herr Nef durch die Annahme, dafs Methylen 

 (Alkyliden) den Alkohol leichter anlagert, als das Ke- 

 ton. Er vermuthet also, dafs, wenn es möglich wäre, 

 bei Alkylirungen Alkohol und andere dissociations- 

 fähige Körper zu vermeiden, das entstehende Alkyliden 



(«.oh) 



keine Wahl hätte, es müfste einfach de 



vorhandenen Körper, der substituirt werden soll, 

 anlagern. Diese Bedingungen sind jedoch beim Ge- 

 brauch von Alkylhaloiden kaum vollständig erreich- 

 bar, da doch der durch die Alkylidendissociation 

 entstehende Jodwasserstoff beseitigt werden mufs, 

 was eben im vorliegenden Falle durch Aetzkali und 

 nicht wie bei Gegenwart von Alkohol durch Natrium- 

 äthylat (NaOC 2 H B ) erreicht wird. 



Die Alkylirbarkeit der Ketone bei Abwesenheit 

 von Alkohol führt nun Herr Nef darauf zurück, dafs 

 das Methylen zwar Alkohol leichter anlagert als das 

 Keton, dieses aber immer noch leichter von Methylen 

 aufgenommen wird, als das Wasser, welches bei den 

 obwaltenden Versuchsbedingungen aus Jodwasser- 

 stoff und Aetzkali entsteht und welches als einziger 

 dissociationsfähiger Körper neben dem Keton vor- 

 handen ist. Dafs das Pentamethylaceton nicht weiter 

 methylirbar ist, beruht nach Herrn Nef darauf, dals 

 durch die Anhäufung der positiven Methyle das letzte 

 Wasserstoffatom des Acetons weniger dissociations- 

 fähig geworden ist und folglich das Methylen vor- 

 zugsweise das leicht dissoeiirbare Wasser anstelle 

 dieses schwer dissoeiirenden Ketons aufnimmt. Herr 

 Nef glaubt jedoch, dafs ihm auch die Einführung 

 eines sechsten Methyls unter geeigneten Umständen 

 gelingen werde. 



Die Bedeutung dieser schönen Arbeit beruht 

 aufser dem interessanten experimentellen Ergebnisse 

 auch noch darin, dafs sie eine neuerliche Stütze für 

 die vom Verf. vor einiger Zeit (vgl. Rdsch. 1893, VIII, 

 19) aufgestellte Theorie des zweiwerthigen Kohlen- 

 stoffs bildet. P. 



H. E. Crampton : Eine experimentelle Studie 

 an Schmetterlingen. (Arch. f. Entwickeluugs- 



mechanik. 1899, Bd. IX, S. 293.) 



In ähnlicher Weise wie Born seine interessanten 

 Verwachsungsversuche an Amphibienlarven angestellt 

 hatte (Rdsch. 1897, XII, 482), experimentirte auch 

 der Verf. der vorliegenden Arbeit mit Larven bezw. 

 Puppen , d. h. also mit späteren Stadien der post- 

 embryonalen Entwicklung und trotz des spröden 

 Materials gelang es ihm, die vereinigten Individuen 

 oder Theilstücke zur Metamorphose zu bringen. Letz- 

 teres würde man kaum vorausgesetzt haben, da die 

 von einer so festen Chitinhaut umschlossenen Puppen 

 zunächst als ein höchst ungünstiges Material für der- 

 artige Versuche erscheinen mufsten. Angestellt wur- 

 den dieselben auf die Weise, dafs die Puppen mittels 

 eines scharfen Scalpells oder Rasirmessers zerschnit- 

 ten wurden. Zur Verwendung gelangten vor allem 

 Angehörige der Familie der Saturuiden, die Puppen 

 gehörten folgenden Arten an : Philosamia cynthia, 

 Samia cecropia, Callosamia promethea, Telea poly- 

 phemus und Actias luna. Um einen raschen Verschlufs 

 der Wunden zu erzielen, wurde eine Schicht ge- 

 schmolzenes Paraffin von nicht mehr als 50° C auf- 

 gestrichen. Der Schmetterling war gewöhnlich un- 

 fähig, sich ohne Nachhülfe aus der Puppenhülle zu 

 befreien und mufste diese mit dem anhaftenden 

 Paraffin abpräparirt werden ; der Schmetterling 

 konnte dann an einem ihm dargereichten Stengel 

 emporkriechen, um seine Flügel auszubreiten, was 

 freilich infolge des Blutverlustes in vielen Fällen 

 nicht möglich war. 



Der Verf. geht zunächst auf die Regenerations- 

 fähigkeit der verletzten Puppen ein und findet, dafs 

 sich die Regenerationsfähigkraft der Organstümpfe 



