370 XV. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1900. Nr. 29. 



Collie gefunden, dafs diese Gase durch einen porösen 

 Pfropf in ein Vacuum im Vergleich zu einem Normal- 

 gase , dem Sauerstoff z. B. , schneller diffundiren als 

 dem Gesetze der umgekehrten Quadratwurzel der Dichte 

 entspricht. Auf Ramsays Anregung hat nun Verf. 

 experimentell die relativen Geschwindigkeiten des Durch- 

 fliefsens dieser Gase durch ein kleines Loch in einer 

 dünnen Scheidewand , d. h. ihre relativen Effusions- 

 geschwindigkeiten zu bestimmen gesucht. 



Verf. giebt einen kurzen historischen Ueberulick der 

 theoretischen und experimentellen Arbeiten über das 

 Ausfliefsen der Flüssigkeiten, speciell der Gase, durch 

 kleine Oeffnungen, welches von Graham als „Effusion" 

 bezeichnet wurde, wenn es sich um kleine Oeffnungen 

 in sehr dünnen Scheidewänden handelt und die Oeff- 

 nungen mit den Moleculardimensionen vergleichbar, aber 

 doch grofs genug sind, um die Wirkung der Viscosität 

 auszuschliefsen. Sodann entwickelt Herr Donnan die 

 Theorie der Erscheinung, von einer Formel ausgehend, 

 welche unter der Annahme aufgestellt wurde, dafs die 

 Viscositätswirkungen ausgeschlossen sind, dafs die Ge- 

 setze der idealen Gase Gültigkeit haben, das Ausfliefsen 

 ein adiabatisches und die Bewegung eine stetige ist. Die 

 Theorie läfst erkennen, wie wichtig es ist, die relative 

 Effusionsgeschwiudigkeit von Argon und Sauerstoff zu 

 messen, welche unter gewöhnlicher Temperatur und bei 

 Atmosphärendruck den idealen Gasen sehr nahe kommen 

 und doch sehr verschiedene Verhältnisse der beiden 

 specifischen Wärmen besitzen; sie sagt voraus, dafs 

 Argon im Vergleich zum Sauerstoff beträchtlich schneller 

 effundiren mufs, als sich nach den Dichten berechnet. 



Verf. beschreibt den einfachen Apparat, in welchem 

 als durchlochte Scheidewand zuerst eine dünne Glasplatte 

 benutzt war, durch die ein schwacher elektrischer Funke 

 eine Oeffnung geschlagen hatte, später, als sich heraus- 

 stellte, dafs bei diesen sehr unregelmäfsig gestalteten 

 Oeffnungen zu grofse Störungen auftreten, eine dünne 

 Platinfolie, die mit einer feinen Nadel durchbohrt war. 

 Sodann schildert er sehr ausführlich die Messungen der 

 für den Durchgang gleicher Mengen der verschiedenen 

 Gase erforderlichen Zeiten , die aufser an Argon und 

 Helium an Sauerstoff, Wasserstoff, Stickstoff, Kohlenoxyd, 

 Kohlensäure und Cyan angestellt sind. Sie führten zu 

 nachstehenden Endergebnissen: 



Argon effundirt , mit Sauerstoff verglichen , um 

 3% Proc. schneller, als sich nach dem Gesetze der um- 

 gekehrten Quadratwurzel der Dichte berechnet. Dies 

 Resultat ist unabhängig von irgend einem Effecte der 

 Viscosität und stimmt qualitativ mit der adiabatischen 

 Theorie des Ausfliefsecs idealer Gase; es liefert, wenn es 

 sich bewährt, eine Bestätigung des hohen Verhältnisses 

 der specifischen Wärmen beim Argon. 



Wenn die Wirkungen der Viscosität eliminirt oder 

 berücksichtigt werden, findet man, dafs Wasserstoff, 

 Sauerstoff und Kohlenoxyd relativ in der Weise effun- 

 diren , wie es von der Theorie für ideale Gase verlangt 

 wird, die das gleiche oder nahezu dasselbe Verhältnifs 

 der specifischen Wärmen besitzen. Kohlensäure scheint 

 hingegen, mit Sauerstoff verglichen, 1 Proc. schneller zu 

 effundiren, als aus den Dichten sich berechnet. Dies Re- 

 sultat stimmt nicht mit der adiabatischen Ausströmungs- 

 theorie idealer Gase. 



Die für Helium gefundenen Resultate waren nicht 

 gleichförmig und sind von einer Viscositätscorrection 

 beeinflufst, die von einer empirischen Formel abhängt. 

 Sie reichen jedoch aus, um zu zeigen, dafs das Verhalten 

 des Heliums dem des Argons ungleich ist, ein Resultat, 

 das die Theorie nicht vorher gesehen. Die theoretischen 

 Vermuthungen , wie die Abweichungen des Heliums und 

 der Kohlensäure erklärt werden könnten, müssen in der 

 Originalabhandlung nachgelesen werden. 



Harry C. Jones und Victor J. Chambers: Ueber 

 einige abnorme Gefrierpunktserniedri- 

 gungen bei den Chloriden und Bromiden 

 der alkalischen Erden. (American Chemical 

 Journal. 1900, Vol. XXIII, p. 89.) 

 Bei Untersuchungen über Lösungen von Doppelsalzen 

 mittels der Gefrierpunktserniedrigung und der elek- 

 trischen Leitfähigkeit hatten sich auffallende Unregel- 

 mäfsigkeiten ergeben, indem die elektrische Leitfähigkeit 

 zwar wie gewöhnlich sich mit der Concentration änderte, 

 die Gefrierpunktserniedrigung hingegen in auffallender 

 Weise in manchen Fällen sowohl mit zunehmender Con- 

 centration wie mit abnehmender zunahm. Da solche 

 Unregelmäfsigkeiten der Gefrierpunktserniedrigung sich 

 vereinzelt schon öfter gezeigt hatten, beschlossen Verff. eine 

 systematische Untersuchung dieses Verhaltens und zwar 

 an den Salzen der alkalischen Erden , weil die Haloid- 

 salze der Alkalien , welche in den abnorm sich verhal- 

 tenden Doppelsalzen enthalten waren, stets normale 

 Gefrierpunktserniedrigung ergeben hatten. 



Untersucht wurden zunächst die Chloride von Cal- 

 cium, Strontium, Barium, Magnesium und Cadmium, 

 von denen die vier ersten sämmtlich ein Minimum der 

 Erniedrigung aufwiesen, das zwischen 0,1 und 0,2 norm, 

 gelegen war, während beim Cadmiumchlorid die mole- 

 culare Gefrierpunktserniedrigung von der concentrir- 

 testen Lösung zur verdünntesten stetig abnahm. Sodann 

 wurden die Bromide derselben Metalle untersucht und 

 genau das gleiche Ergebnifs gewonnen. Sowohl die 

 Bromide wie die Chloride der alkalischen Erden besitzen 

 also ein Minimum der Gefrierpunktserniedrigung, von 

 welchem sie sowohl bei weiterer Verdünnung als bei 

 stärkerer Concentration zunimmt. Ferner zeigten diese 

 Körper in den sehr concentrirten Lösungen eine Gefrier- 

 punktserniedrigung, die ebenso grofs oder gröfser war 

 als die theoretische Erniedrigung bei vollkommener 

 Dissociation der Salze. 



Dieses Verhalten läfst sich schwer in Einklang 

 bringen mit der Theorie der elektrolytischen Dissocia- 

 tion. Die Verff. untersuchten daher auch die Leitfähig- 

 keit dieser Salzlösungen, fanden aber bei den Verdünnungen, 

 welche das Minimum der Gefrierpunktserniedrigung er- 

 geben hatten, ein vollkommen normales Verhalten: die 

 Leitfähigkeit nahm continuirlich mit steigender Verdün- 

 nung ab und zeigte ein stetiges Anwachsen der Disso- 

 ciation. 



Die Verff. versuchten schliefslich die experimentell 

 nachgewiesene Anomalie der Gefrierpunktserniedrigung 

 zu erklären. Dafs die Erniedrigung von dem Minimum 

 zwischen 0,1 und 0,2 norm, bei weiterer Verdünnung 

 zunimmt, entspricht dem normalen Verhalten der anderen 

 Salze und der Dissociationstheorie. Dafs aber die Ha- 

 loide der Erdalkalien auch bei steigender Concentration 

 eine Zunahme der Erniedrigung aufweisen, glauben die 

 Verff. durch die Annahme verständlieh zu machen, dafs 

 die concentrirteren Salzlösungen complexe Hydrate bil- 

 den ; hierdurch wird das Wasser dem Lüsungswasser 

 entzogen und in grofser Menge dem Salz augelagert, 

 dessen gröfseren Molecüle stärker erniedrigend auf den 

 Gefrierpunkt wirken. Die hygroskopischen Eigenschaften 

 der betreffenden Haloidsalze scheinen zugunsten dieser 

 Annahme zu sprechen. 



Clemens Winkler: Ueber die Möglichkeit der 

 Einwanderung von Metallen in Eruptiv- 

 gesteine unter Vermittelung von Kohlen- 

 oxyd. (Berichte üb. d. Verhandl. J. Leipziger Gesellsch. 

 d. Wissensch. 1900, S. 9.) 



Die auf der Insel Disko aufgefundenen, losen Blöcke 

 von gediegenem Eisen („Ovifak-Eisen") wurden anfangs 

 allgemein für meteorischen Ursprungs gehalten, nament- 

 lich wegen ihres Gehaltes an Phosphornickeleisen; sie sind 

 aber später als tellurisch erkannt worden, nachdem man 

 sich davon überzeugt hatte, dafs ebensolches Eisen in- 



