Nr. 8. 1900. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XV. Jahrg. 99 



Die verwendeten Drähte waren 0,25 mm dick und 

 etwa 170 mm lang, und ihr Gewichtsverlust wurde be- 

 stimmt, nachdem sie zwei Stunden lang geglüht hatten. 

 Aus Versuchen mit Luft unter gewöhnlichem Druck er- 

 gab sich, dal's sowohl Platin als Palladium einen kleineren 

 Verlust durch Zerstieben zeigen, wenn das Glühen fort- 

 gesetzt wird (bei sechsmaliger Wiederholung des Ver- 

 suches sank bei einem Platindrahte der Verlust von 

 0,08 Proc. auf 0,11 Proc). Die Stärke des Zerstiebens 

 ist dieselbe in trockener und in feuchter Luft. Sie wird 

 auch nicht verändert, wenn man den Draht mit einem 

 zur Erde abgeleiteten Messingrohr umgiebt. 



Wenn der Druck der Luft abnahm, nahm beim Platin 

 das Zerstieben ab , aber beim Palladium nahm es zu. 

 (Platindraht: bei Atmosphärendruck 1,65 Proc. Verlust 

 in zwei StundeD, bei 1,25mm Druck Verlust 0,64 Proc; 

 Palladium: bei Atmosphärendruck Verlust 0,66 Proc, hei 

 1,25 mm 11,84 Proc.) 



In W r asserstoff zerstiebt das Platin nicht, selbst bei 

 heller Weifsgluth ; auch das Palladium erleidet einen 

 viel geringeren Verlust als in Luft. In Stickstoff ist das 

 Zerstieben ungemein gering, sowohl bei den Platin- als 

 Palladium drahten. 



Diese Versuchsreihe bestätigt die Angabe von Nahr- 

 wold, dafs das Zerstieben in der Luft durch die An- 

 wesenheit, des Sauerstoffs bedingt ist; sie beweist nicht, 

 dafs die Anwesenheit von Stickstoff und Sauerstoff eine 

 wesentliche Bedingung sei; aber Kaufmann hat ge- 

 funden, dafs in reinem Sauerstoff der Zerfall sechsmal 

 so grofs ist als in Luft. 



W. Hittorf: Ueber das elektromotorische Ver- 

 halten des Chroms. 2. Mitth. (Zeitschrift für 

 physikal. Chemie. 1899, Bd. XXX, S. 481.) 



Die höchst interessante Entdeckung, dafs das Chrom 

 in zwei verschiedenen Zuständen gewonnen werden kann 

 (Rdsch. 1898, XIII, 292), in einem inactiven, in dem es 

 chemisch indifferent ist und in der Spannungsreihe bei 

 Platin steht, und in einem activen, in dem es höchst ver- 

 bindungsbegierig ist und in der Reihe seine Stelle 

 zwischen Zink und Cadmium hat ; besonders aber die 

 Leichtigkeit, mit welcher man das Metall von dem einen 

 Zustande in den anderen überführen kann, welche „un- 

 willkürlich an das Problem der Alchemisten , die Um- 

 wandlung von unedlem Metall in edles , erinnert", ver- 

 anlafste Herrn Hittorf, die Erscheinung weiter ein- 

 gehend zu verfolgen. Vor allem sollte durch die mannig- 

 fachsten Versuche geprüft werden, ob der inactive 

 Zustand des Chroms ebenso, wie die Passivität des Eisens, 

 durch eine äufserst dünne, unsichtbare Oxydschicht be- 

 dingt sei, oder ob die bereits in der ersten Mittheilung 

 gegebene Deutung der Erscheinungen die richtige ist. 

 Das Ergebnifs war, dafs eine Oxydschicht den inactiven 

 Zustand des Chroms nicht hervorzurufen vermag; die für 

 diesen Nachweis angestellten Versuche ergänzen jedoch 

 das Bild, das Verf. in seiner ersten Mittheilung vom elektro- 

 motorischen Verhalten des Chroms gegeben, in so wesent- 

 licher Weise , dafs auch hier die Zusammenstellung der 

 gewonnenen Thatsachen , die Herr Hittorf am Schlüsse 

 seiner Abhandlung gegeben, ihre Stelle finden soll : 



„Es unterliegt wohl keinem Zweifel, dafs das elektro- 

 motorische Verhalten eines Metalles in engster Beziehung 

 zu seinem chemischen steht. Wenn letzteres nicht ein- 

 deutig ist, oder wenn gemäfs der heutigen Nomenclatur 

 das Metall mehrere chemische Werthe hat, so entsteht 

 die Frage, besitzt dasselbe auch in diesem Falle mehrere 

 elektromotorische Zustände. Bis jetzt ist diese Frage 

 kaum aufgeworfen worden, weil fast alle elektromotorisch 

 genauer untersuchten Metalle meist direct nur eine Ver- 

 bindungsstufe bilden. 



Beim Chrom liegen aber drei gut untersuchte Ver- 

 bindungsstufen vor, wenn wir von der unbeständigen 

 Ueberchromsäure hier absehen. In der Sauerstoffreihe 

 sind sie bekanntlich durch CrO, Cr 2 3 , Cr0 3 und in der 



Chlorreihe durch CrCl ? , CrCl 3 , CrCl 6 vertreten. Statt 

 der letztgenannten Verbindung, die noch nicht dargestellt 

 ist, kann leicht CrO.,Cl 2 erhalten werden. Das Chrom 

 ist also ein zwei-, drei- und sechs wertMges Metall. Die 

 beiden niedrigen Verbindungsstufen sind basischer und 

 salzartiger, also elektrolytischer Natur ; die dritte ist da- 

 gegen ein Säureanhydrid und Nichtleiter der Elektricität. 

 Unser Metall kann nun nicht drei elektromotorische 

 Kräfte annehmen, sondern unendlich viele, die aber 

 zwischen zwei Grenzwerthen liegen. Der höhere Grenz- 

 werth ist in dem activen Zustande gegeben, welchen 

 Chrom, wenn es in der Bildung der niedrigsten Verbin- 

 dungsstufe begriffen ist, besitzt. Der andere ist der in- 

 active Zustand, bei dem es nur unter Mitwirkung fremder 

 Energie Verbindungen eingeht, und zwar die der höch- 

 sten Stufe. 



Den activen Zustand nimmt Chrom durch Berührung 

 mit den Lösungen der starken Säuren: HCl, HBr, HJ, 

 HF, H 2 S0 4 , H 2 C 2 4 , H 2 SiF 6 , an, und zwar schon in 

 gewöhnlicher Temperatur, wenn sie sehr concentrirt sind, 

 in um so höherer Temperatur, je verdünnter die Säure 

 ist. Auch die Lösungen der Chlor-Alkali- und alkalischen 

 Erdmetalle ertheilen ihm in der Siedhitze diesen Zustand. 

 Geschmolzen wirken alle Chlor-, Brom-, Jod-, Fluormetalle 

 in diesem Sinne. 



Der inactive Zustand kommt zustande, wenn Chrom 

 in Berührung mit der Lösung von freiem Chlor, Brom, 

 mit starker Salpetersäure, Chromsäure, Chlorsäure, also 

 Flüssigkeiten, welche unsere besten Oxydationsmittel ab- 

 geben, sich befindet, und zwar in um so kürzerer Zeit, 

 je concentrirter sie sind. Es wird aber nicht von ihnen 

 aufgelöst. 



Beide Grenzzustände dauern nur kurze Zeit unver- 

 ändert, nachdem das Chrom jenen Medien entzogen ist. 

 Mit geringerer oder gröfserer Geschwindigkeit gehen 

 sie in einen der mittleren Zustände über, in dem wir 

 daher unser Metall gewöhnlich antreffen. Der in höherer 

 Temperatur in geschmolzenen Chlormetallen erlangte, 

 aetive Zustand, besonders wenn eine längere Berührung 

 stattgefunden hat, ist der beständigste." 



Der elektrische Strom übt einen merkwürdigen Ein- 

 flufs auf das elektromotorische Verhalten des Chroms 

 aus. Als Anode erniedrigt es seine elektromotorische 

 Kraft in allen Salzlösungen. Schon der schwache, eigene 

 Strom, welchen Chrom bei der Bildung seiner niedrigsten 

 Verbindungsstufen erzeugt, hat diese Wirkung. Wird 

 eine genügende, fremde elektromotorische Kraft zur 

 Strombildung herangezogen und dient das Chrom als 

 Anode, so bildet es in den meisten Salzen unter Aufnahme 

 von Energie Chromsäure. Hat das Chrom längere Zeit als 

 Anode eines stärkeren Stromes Chromsäure gebildet und 

 den inactiven Zustand gewonnen, so erhält sich dieser 

 lange, nachdem das Chlor diesen Bedingungen entzogen ist. 



Dient das Chrom als Kathode eines Stromes in den 

 Lösungen der Säuren , so wird es activ und giebt die 

 niedrigste Verbindungsstufe. Aber auch ohne Berührung 

 mit einer Säure wird der aetive Zustand erreicht, wenn 

 das Chrom als Kathode in der Lösung von MgCl 2 , A1C1 3 

 benutzt wird. 



Herr Hittorf sehliefst die Abhandlung mit der Er- 

 klärung, dafs er noch nicht auf theoretische Hypothesen 

 eingehen will, weil er der Ueberzeuguug ist, dafs letztere 

 so lange verfrüht sind , als noch nicht andere mehr- 

 werthige Metalle in elektromotorischer Hinsicht genauer 

 untersucht sind. Er fügt noch hinzu, dafs vor ihm nur 

 zwei Forscher, Berzelius und W ö h 1 e r , Verschieden- 

 heiten am Chrom bemerkt haben. 



A. Petrunkewitsch : Die Verdauungsorgane von 

 Periplaneta orientalis undBlatta germa- 

 nica. Histol. und physiol. Studien. (Zool. Jahrb., 

 Abth. f. Anat. 1900, Bd. XIII, p. 171.) 

 Inbetreff des histologischen Theiles der vorliegenden 



Untersuchung mufs, seines mehr specielleu Inhalts wegen, 



