444 XV. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1900. Nr. 35. 



Kette bilden, in welcher mehrfache Bindungen vor- 

 kommen 1 ). 



Im Gegensatze zu diesen Verbindungen giebt es 

 nun eine ganze Reihe von Kohlenstoffverbindungen, 

 welche zweifellos Doppelbindungen enthalten, trotz- 

 dem aber gegen chemische Eingriffe widerstandsfähig 

 sind und auch andere Atome nur verhältnifsmalsig 

 sehr schwer anlagern. Alle diese chemischen Indivi- 

 duen haben das eine gemeinsam , dafs ihre Doppel- 

 bindungen nicht in einer offenen Kette vorkommen, 

 sondern dafs die C- Atome ringförmig angeordnet 

 sind, indem sechs C- Atome eine Kette bilden, deren 

 Endglied wieder mit dem Anfangsgliede verbunden 

 ist. In dieser Kette sind weiterhin die sechs C-Atome 

 abwechselnd einfach und doppelt gebunden , so dafs 

 die drei Doppelbindungen vollkommen symmetrisch 

 vertheilt sind. Der soeben geschilderte Ring ist der 

 Beuzolring und die Stammsubstanz der „aromatischen" 

 Verbindungen — so werden die zuletzt besprochenen 

 Kohlenstoffverbindungen im Gegensatze zu denen 

 mit offener Kette, die der „Fettreihe" angehören, 

 bezeichnet — ist das Benzol, in welchem die noch 

 verbleibenden sechs Valenzen des Kohlenstoffskelettes 

 an sechs einwerthige H-Atome gebunden sind. Diese 

 Auffassung des Benzols rührt, wie bekannt, von 

 Kekule her, welcher dem Benzol folgende Formel 



zuschrieb : 



CH 



Hc/NcH 



HciyJcH 

 CH 



die alle damals bekannten Eigenschaften dieser Kör- 

 perklasse gut erklärte und auch heute noch, nachdem 

 eine Reihe mehr oder minder abweichender Formeln 

 aufgestellt worden , den Thatsachen am besten ent- 

 spricht. 



Die Deutung der Eigenschaften der Doppel- 

 bindungen in offenen Ketten (d. h. in der Fettreihe), 

 ihrer Labilität und Anlagerungsfähigkeit, noch mehr 

 aber die Erklärung des völlig abweichenden Ver- 

 haltens der Doppelbindungen beim Benzol und seinen 

 Derivaten ist mit grofsen Schwierigkeiten verbunden. 



Herr Thiele versucht in der ersten der oben- 

 genannten Arbeiten diese Schwierigkeiten durch eine 

 Theorie, die das Wesen der Doppelbindung auf- 

 zuklären trachtet, zu beseitigen. Er ist bestrebt, 

 indem er die Doppelbindung in der Fettreihe, im 

 Benzol und seinen Derivaten, sowie auch im Naph- 

 talin und Anthracen (welche beiden letzteren mehrere 

 Benzolringe enthalten) von einem einheitlichen Ge- 

 sichtspunkte aus betrachtet, das Verhalten derselben, 

 welches von dem der einfachen Bindung völlig ab- 

 weicht, zu erklären, sowie auch gleichzeitig den 

 Widerspruch zwischen den Eigenschaften der Doppel- 



l ) Alle derartigen Körper werden auch als ungesättigte 

 Verbindungen bezeichnet, da sie, wie erwähnt, noch weitere 

 Atome aufnehmen können und hierdurch in gesättigte Ver- 

 bindungen übergehen, in Körper, in denen jedes C-Atoni 

 mit jedem anderen nur durch eine Valenz verbunden ist. 



bindungen in der Fettreihe und in den aromatischen 

 Verbindungen zu beheben , was ihm auch mit recht 

 gutem Erfolge gelingt. 



Zu diesem Behufe nimmt Herr Thiele an, dafs 

 bei Doppelbindungen zwar je zwei Affinitäten der 

 beiden betheiligten Atome zur Bindung verwendet 

 werden , dafs aber nur die Affinitätskraft der einen 

 Affinität vollständig zur Herstellung der Bindung 

 verwendet wird, während von der zweiten Affinität 

 an jedem Atome noch ein Affinitätsrest oder eine 

 „Partialvalenz" verbleibt, welche eben Ursache der 

 Angreifbarkeit der Doppelbindung, ihrer Anlagerungs- 

 fähigkeit ist. Er drückt entsprechend seiner An- 

 nahme die Doppelbindung durch folgendes Symbol aus: 

 RR R 



R— C=C— R ode 



R— C=0. 



In diesem Schema bedeuten R beliebige ein- 

 werthige Radicale, die die restlichen Valenzen der 

 zwei doppelt gebundenen C-Atome bezw. des mit 

 doppelt gebundenen C-Atomes sättigen, während ... 

 den bei der Doppelbindung nicht verbrauchten Rest 

 der Affinität des C- bezw. O-Atomes, die Partial- 

 valenz, bedeutet. Herr Thiele betrachtet nun weiter- 

 hin das System zweier benachbarter Doppelbindungen: 

 R R R R 



R— C=C— C=C— R 



und findet, dafs in einem solchen eigentlich vier 

 Partialvalenzen vorhanden sind. Nun addirt jedoch 

 ein solches System nur an den Enden Wasserstoff 

 oder Brom, die Additionsfähigkeit der beiden mitt- 

 leren C-Atome hat aufgehört, ihre Partialvalenzen 

 müssen sich folglich gesättigt haben, wie dies durch 

 folgendes Schema ausgedrückt wird : 

 R R R R 



I I I I 

 R— G=C— C=C- 



R. 



Durch den Ausgleich der beiden inneren Partial- 

 valenzen entsteht eine neue Doppelbindung, die 

 jedoch keine Partialvalenz mehr besitzt, dementspre- 

 chend auch unangreifbar ist und deshalb als „in- 

 active Doppelbindung" bezeichnet wird. Das ganze 

 System zweier benachbarter Doppelbindungen mit 

 ausgeglichenen, inneren Partialvalenzen nennt Herr 

 Thiele „conjugirt". Wenn nun z. B. zwei Atome 

 Brom sich an ein solches conjugirtes System anlagern, 

 so erscheint es nach dem soeben Gesagten ganz 

 selbstverständlich, dafs dieselben an die endständigen 

 C-Atome des Systems herantreten, woselbst sich ihnen 

 doch in Form der Partialvalenzen ein Angriffspunkt 

 darbietet. Die beiden Bromatome werden nun zu- 

 nächst durch die zwei Partialvalenzen festgehalten, 

 da sie jedoch eine ganze Valenz beanspruchen, so 

 binden sie alsbald auch denjenigen Theil der zweiten 

 Valenz, der bisher mit dem anderen (mittelständigen) 

 C-Atome verbunden war. Aus den beiden activen 

 Doppelbindungen werden also einfache Bindungen, 

 wobei an den beiden mittleren C- Atomen Partial- 



