Naturwissenschaftliche Rundschau, 



Wöchentliche Berichte 



über die 



Fortschritte auf dem Gresammtgebiete der Naturwissenschaften. 



XV. Jahrg. 



15. September 1900. 



Nr. 37. 



Ueber die chromophoren Eigenschaften 

 des Schwefels. 



Von Professor Richard Meyer in Braunschweig. 

 (Original- Mittheilung.) 



In der Absicht zu untersuchen, in welcher Weise 

 dieFluorescenz organischer Verbindungen 1 )beeinflul'st 

 wird, wenn Schwefel an Stelle von Sauerstoff in ihr 

 Molecül tritt, habe ich in Gemeinschaft mit Herrn 

 J. Szanecki einige schwefelhaltige Körper dargestellt 

 und untersucht, welche in optischer Hinsicht über- 

 raschende Eigenschaften zeigen. Bisher lag in dieser 

 Hinsicht nur ein beschränktes Material vor. So er- 

 hielt vor einigen Jahren die Firma J. R. Geigy 

 u. Co. in Basel schwefelhaltige Farbstoffe der Di- 

 phenylmethanreihe, welche man wegen ihrer Analogie 

 mit den Pyroninen als Thiopyronine bezeichnen 

 kann. Die Beziehungen beider Körperklassen er- 

 geben sich aus folgenden Formeln : 



C1R.N 



CH 



AAA 



NE 2 //\ A A - JNR 3 



')• 



Die Pyronine sind basische rothe Farbstoffe von 

 ausgezeichneter Fluorescenz ; sie enthalten als Fluo- 

 rophor den aus fünf Kohlenstoff- und einem Sauer- 

 stoffatom bestehenden Pyronring (I), welcher in den 

 Thiopyroninen durch den Thio pyronring (II) er- 

 setzt ist: 



i H 



C C 



c/Nc c/\c 



c \/ c 



o 



Diese Substitution ändert an den Eigenschaften der 

 Körper verhältnitsinäfsig nur wenig; auch die Thio- 

 pyronine sind rothe Farbstoffe; ihre Fluorescenz ist 

 aber etwas schwächer als die der Pyronine. 



Vor einigen Jahren stellte M. Wyler auf Veran- 

 lassung von K. Heumann durch Schmelzen von 

 Fluorescei'n mit Schwefelnatrium ein „Thiofluores- 

 cein" dar, welches sich hinsichtlich der Zusammen- 



') Naturw. Rundsch. 1898, XIII, 1, 17, 29, 41. 



! ) R = Alkoholradical : Methyl, Aethyl etc. Die 

 Doppelstriche bedeuten, dafs der eine Benzolkern chinoid 

 constituirt ist , wie bei den meisten Farbstoffen (vgl. 

 Naturw. Ruudsch. 1898, XIII, 479, 405, 505). 



setzung zum Fluorescei'n verhält wie Thiopyronin zu 

 Pyronin ; bei der Natriumsulfidschmelze wird ein 

 Sauerstoffatom durch Schwefel ersetzt. Es ist, wenn 

 auch nicht gewifs, so doch sehr wahrscheinlich, dafs 

 auch diese Substitution im Py ronringe erfolgt: 

 C 6 H 4 .CO C c H 4 .CO 



,0 



[ °U^ 



JOH 



HO 1 







Fluorescei'n 



oll 



Wylers Thiofluorescein. 

 Das Thiofluorescein wurde bisher nur in der Inaugural- 

 dissertation Wylers beschrieben; ich habe es des- 

 halb in meinem Laboratorium darstellen lassen und 

 kann die Angaben Wylers bestätigen. Es ist ein 

 hochrothes Pulver von gröfserer Farbentiefe als das 

 Fluorescei'n; seine alkalischen Lösungen fluoresciren, 

 aber bedeutend schwächer als diejenigen des Fluo- 

 resceins a ). 



Ein anderes , zweifach geschwefeltes Fluores- 

 cei'n hat im vorigen Jahre L. Gattermann be- 

 schrieben; es wurde erhalten durch Umsetzung von 

 Fluorescei'nchlorid mit Kaliumhydrosulfid und besitzt 

 unzweifelhaft die Formel: 



C 6 H 4 .CO 



HS! 



\/\/\/ 



SH 



Hier sind also die beiden Hydroxylsauerstoffatorne 

 des Fluoresceins durch Schwefel ersetzt. Die hier- 

 durch bedingte Aenderung der Eigenschaften ist sehr 

 frappant; während Fluorescei'n sich in Alkali mit 

 gelber Farbe und der bekannten, so überaus starken, 

 grünen Fluorescenz löst , sind die Alkalilösungen 

 dieses Dithiofluoresceins tiefblau, ohne eine Spur 

 von Fluorescenz. Letzterer Umstand erscheint be- 

 sonders auffallend, weil in diesem Falle der fluorophore 

 Pyronring von der Substitution ganz unberührt bleibt. 

 Die Muttersubstanz der Fluoresceingruppe ist das 

 Fluoran: 



') Halogenderivate dieses Thiofluoresceins sind als 

 violette Farbstoffe unter dem Namen Cyclamin im Handel. 



