466 XV. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1900. Nr. 37. 



C 6 H 4 .CO 



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Es ist an sich farblos, löst sich aber in concentrirter 

 Schwefelsäure mit gelber Farbe und grüner Fluorescenz. 

 Das entsprechende Thiofluoran, welches an Stelle des 

 Pyronsauerstoffs Schwefel enthält, ist nicht bekannt. 

 Wir stellten verschiedene Versuche an , um es zu er- 

 halten, hatten aber zunächst nur negative Resultate. 

 Einen überraschenden Erfolg hatte aber der Versuch, 

 Fluoran mit Phosphorpentasulfid zu verschmelzen. 

 Hierbei wurde ein außerordentlich schöner Körper 

 erhalten, welcher aus Alkohol in purpurrothen Prismen 

 krystallisirt , und dessen Farbe durch häufiges Um- 

 krystallisiren unter Anwendung von Thierkohle durch- 

 aus nicht geschwächt wurde. Seine Analyse führte 

 in der That zu der Formel eines geschwefelten Fluoran s ; 

 sie zeigte aber, dafs nicht ein, sondern zwei Sauer- 

 stoffatome durch die Phosphorsulfidschmelze gegen 

 Schwefel ausgetauscht worden waren; es hatte sich 

 ein Dithiofluoran, C 20 H 12 OS 2 , gebildet. An welche 

 Stelle hierbei die beiden Schwefelatome getreten sind, 

 war zunächst ungewifs. Die Frage konnte aber durch 

 die gleich zu besprechenden Analogieversuche mit 

 Diphenylphtalid und Xanthon im Sinne der folgenden 

 Formel entschieden werden: 



Der Schwefel ist somit nicht in den Pyron-, sondern 

 in den Lactonring eingetreten. Um so auffallender 

 ist es, dass auch in diesem Falle die Fluorescenz fast 

 ganz verschwunden ist; das Dithiofluoran löst sich 

 in concentrirter Schwefelsäure mit gelber Farbe und 

 scheinbar ohne Fluorescenz. Nur mit der von mir 

 bei früherer Gelegenheit beschriebenen Durch- 

 leuchtungsröhre konnte eine sehr geringe grüne Fluo- 

 rescenz nachgewiesen werden. 



Ganz ähnlich wie auf Fluoran wirkt Phosphor- 

 pentasulfid auf Diphenylphtalid ; es entsteht ein 

 Dithiodiphenylphtalid, C^II^S.j, dessen Con- 

 stitution in diesem Falle nicht zweifelhaft sein kann, 

 da das Diphenylphtalid nur zwei Sauerstoffatome 

 enthält: 



C 6 H 4 .CO C 6 H 4 .CS 



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Diphenylphtalid 



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Dithiodiphenylphtalid. 



Das Dithiodiphenylphtalid ist dem Dithiofluoran sehr 

 ähnlich; seine prismatischen Krystalle sind von ziegel- 

 rother Farbe , die Lösung in Schwefelsäure ist gelb 

 und fluorescirt selbstverständlich nicht. Der Verlauf 

 der Reaction zeigt, wie leicht die beiden Sauerstoff- 

 atome des Lactonringes durch Phosphorsulfid gegen 

 Schwefel ausgetauscht werden ; die Analogie der Bil- 

 dung und der Eigenschaften läfst keinen Zweifel, dafs 

 Dithiofluoran und Dithiodiphenylphtalid analog con- 

 stituirt sind. 



Uebrigens wird der Schwefel aus diesen Verbin- 

 dungen ebenso leicht wieder eliminirt, wie er ein- 

 getreten ist; durch Kochen mit alkoholischem Alkali 

 wird aus ihnen Fluoran bezw. Diphenylphtalid rege- 

 nerirt. 



Nimmt man die obige Formel des Dithiodiphenyl- 

 phtalid als richtig an, so folgt, dafs Phosphorpenta- 

 sulfid auf den Sauerstoff des Pyorinringes nicht ein- 

 wirkt. Um diesen Schlufs noch weiter zu controliren, 

 wurde Xanthon 



CO 



mit Phosphorpentasulfid verschmolzen. Von diesem 

 Körper kennt man schon ein Thioderivat, das von 

 J. H. Ziegler entdeckte und von C. Graebe und 

 0. Schultess näher untersuchte Thioxanthon. Es 

 wurde auf einem synthetischen Wege erhalten, welcher 

 keinen Zweifel läfst, dafs ihm die Formel I zukommt: 



CO CS 



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Der Körper II war zur Zeit der Anstellung dieser 

 Versuche noch nicht bekannt. Nach den Erfahrungen 

 am Fluoran und Diphenylphtalid war es wahrschein- 

 lich , dafs er durch Schmelzen von Xanthon mit 

 Schwefelphosphor entstehen würde. In der That ent- 

 stand hierbei ein Körper von der Zusammensetzung 

 des Thioxanthons, C 13 H s OS; er war aber von dem- 

 selben in seinen Eigenschaften total verschieden. 

 Während das Thioxanthon ein hellgelbes, krystalliui- 

 sches Pulver darstellt, wurde der neue Körper aus 

 Alkohol in centimeterlangen, dem Kaliumpermanganat 

 ähnlichen Nadeln erhalten , welche im auffallenden 

 Lichte stahlblauen Reflex, im durchfallenden dagegen 

 eine tief granatrothe Farbe zeigen. Nur darin gleichen 

 sich die Isomeren, dafs sie sich beide in Schwefelsäure 

 mit gelber Farbe und intensiv grüner Fluorescenz 

 lösen. — Dagegen unterscheiden sie sich wieder 

 sehr charakteristisch in der Festigkeit, mit der der 

 Schwefel in ihnen gebunden ist. Während er aus 

 dem Thioxanthon selbst durch Alkalischmelze nicht 

 abgespalten wird, läfst ihn der Körper II ebenso 

 leicht fahren, wie Dithiofluoran und Dithiodiphenyl- 

 phtalid. 



Da der durch die Schwefelphosphorschmelze ent- 



