Nr. 37. 1900. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XV. Jahrg. 467 



stehende Körper bei gleicher Zusammensetzung von 

 dem Thioxanthon verschieden ist, so kann ihm nur 

 die obige Formel II zukommen. Er ist inzwischen 

 auf einem anderen Wege von C. Graebe dargestellt 

 und mit dem Nameu Xanthion belegt worden. 



Schliefslich konnte mittels Phosphorpeutasulfid das 

 Thioxanthon in Dithioxanthon , 

 CS 



übergeführt werden. Dieser Körper gleicht mehr dem 

 Thioxanthon als dem Xanthion; er bildet ein dunkel- 

 gelbes Pulver, welches sich in concentrirter Schwefel- 

 säure erst beim Erwärmen löst. Die Lösung ist von 

 rothbrauner Farbe und besitzt eine nur schwache 

 gelbe Fluorescenz. 



Bezüglich der Fluorescenzerscheinungen lassen 

 die mitgetheilten Beobachtungen keine deutlichen 

 Regelmäßigkeiten erkennen. Beim Xanthon, welches 

 sich durch eine schöne, aber nicht sehr starke, blaue 

 Fluorescenz der Schwefelsäurelösung auszeichnet, 

 wird diese Erscheinung durch Eintritt von Schwefel 

 sowohl in die CO-Gruppe, wie in den Pyronring be- 

 deutend gesteigert. Um so auffallender ist es , dafs, 

 wenn beide Sauerstoffatome gleichzeitig durch Schwefel 

 ersetzt sind , die Fluorescenz wieder viel schwächer 

 wird. — Im Fluoresce'in bewirkt der Eintritt schon 

 eines Schwefelatoms in den Pyronring eine bedeutende 

 Verminderung der Fluorescenz; und im Fluoran wird 

 dieselbe bis auf kaum nachweisbare Spuren zerstört, 

 wenn zwei Schwefelatome in den Lactonring eintreten. 

 Letzteres war um so weniger zu erwarten, als die 

 Substitution den fluorophoren Bing selbst ganz un- 

 berührt lälst. 



Dagegen zeigt sich in der Farbe der besprochenen 

 Verbindungen eine stark chromophore Natur des 

 Schwefels in gewissen Atomverkettungen. Wäh- 

 rend Fluoran und Diphenylphtalid farblos sind, 

 besitzen ihre im Lactonringe geschwefelten Dithio- 

 verbindungen hochrothe Farbe. Das gleiche wieder- 

 holt sich bei dem Fluoresce'inchlorid; auch dieses 

 konnte durch Schmelzen mit Phosphorsulfid in eine 

 gefärbte Schwefelverbiudung übergeführt werden. 

 Und ebenso auffallend gestalten sich die Verhältnisse 

 in der Xanthongruppe. Die Ergebnisse werden am 

 deutlichsten werden durch eine tabellarische Zu- 

 sammenstellung: 



CO 



CO 



s 



Thioxanthon 

 hellgelb. 



Xanthon, farblos. 

 CS 



CS 



O 



Xanthion, 

 granatroth. 



S 



Dithioxanthon, 



dunkelgelb. 



Diphenylphtalid, 

 farblos. 



C 6 H 4 .CS 

 J 



Dithioil i pheny Iphtali d , 

 ziegelroth. 



C (j II ! -0 8 



/ 



O 



Fluoran, 

 farblos. 



Dithiofluoran, 

 purpurroth. 



C 6 H,.CO 



CK 



,'C1 



Fluoresce'inchlorid, 

 farblos. 



Cq H4 . c s 







Dithiofluoresceinchlorid, 

 hellroth. 



Wie ersichtlich, haften die chromophoren Eigenschaften 

 an der Gruppe CS, in welcher Schwefel und Kohlen- 

 stoff durch doppelte Affinität mit einander verkettet 

 sind: =C=S. Auf die chromophore Natur der Keto- 

 gruppe =0=0 ist man schon seit geraumer Zeit 

 aufmerksam geworden. Sie ist zwar an sich nur 

 schwach oder in den meisten Verbindungen latent 

 und es bedarf bestimmter unterstützender Umstände, 

 um sie in die Erscheinung treten zu lassen. Die 

 Thioketogruppe ist ein viel stärkerer Chromophor, 

 wie aus den mitgetheilten Thatsachen deutlich hervor- 

 geht. Einige Beispiele hierfür sind übrigens schon 

 seit längerer Zeit bekannt. So das Thioderivat des 

 sogen. Michlerschen Ketons, welches im Gegensatze 

 zu der Sauerstoffverbindung intensiv gefärbt ist: 



•C 6 H 4 .N(CH 3 ) 2 



CO 



es/ 



C 6 H 4 .N(CH S ) 2 

 farblos 



\ 



C G H 4 .N(CH 3 ) 2 

 granatroth. 



Ferner stellte L. Gattermann vor einigen Jahren 

 eine ganze Anzahl farbiger Thioketone dar, z. B.: 



/C 6 H 4 . OCH3 

 CS 



N3 6 H 4 .OCH 3 



Uebrigens zeigt sich die chromophore Natur des 

 Schwefels auch schon bei vielen anorganischen Ver- 

 bindungen. Denn Xanthion , Dithiodiphenylphtalid 

 und Dithiofluoran unterscheiden sich in der Farbe 

 von ihren Sauerstoffanalogen nicht mehr, wie das 

 gelbe Schwefelarsen und das rothgelbe Schwefel- 

 antimon von den farblosen Oxyden, oder wie das 

 schwarze Schwefelblei von dem gelben Bleioxyd. 



