Nr. 38. 1900. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XV. Jahrg. 483 



die chemische Verwandtschaft überwinden; eine Kennt- 

 nifs der Atome bei dieser Temperatur giebt uns viel- 

 leicht gar keinen Anhalt über die Natur der Atome bei 

 niedrigerer Temperatur, wie ja das Spectrum ein und 

 desselben Elements mit der sich ändernden Temperatur 

 wechseln kann. Während wir somit vermuthen kön- 

 nen, dal's vielleicht durch irgend einen Process sorg- 

 fältiger und verfeinerter Fractionirung es möglich sein 

 werde, das Eisen in eine Reihe von Meta-Elementen 

 von nahezu demselben Atomgewicht aufzulösen, be- 

 gegnen wir andererseits der Thatsache, dal's, so com- 

 plicirt das Spectrum auch sein mag, wir nicht nur 

 dasselbe beim Eisen eines jeden irdischen Ursprunges 

 treffen, sondern auch das Spectrum des siderischen 

 Eisens von Meteoriten, von der Sonne, von den Sternen 

 giebt uns keinen Beleg von irgend einer Aenderung 

 in der Zusammensetzung des Eisens. Wir sind, glaube 

 ich, berechtigt zu schliefsen, dafs die neun Metalle 

 der achten Gruppe jede Definition eines Elements er- 

 füllen und dafs sie ebenso sehr betrachtet werden 

 müssen als einfache elementare Stoffe, wie irgend eine 

 der Substanzen, die wir Elemente nennen ; und ferner 

 dafs zwar verfeinerte Bestimmungen die Atomgewichte 

 einiger dieser Elemente besonders die des Ruthe- 

 niums und Osmiums in geringem Grade verändern 

 können, wir aber erwarten dürfen, dafs das Gewicht 

 dieser Elemente relativ zu einander, und daher ihre 

 Stellung im periodischen System unverändert bleiben 

 werde. Dies führt demnach zu dem Schlufs, dafs in 

 der periodischen Tabelle ein Element ein etwas nie- 

 drigeres Atomgewicht haben kann als dasjenige des 

 ihm vorangehenden Elementes. Ich habe diese Mög- 

 lichkeit kurz an anderer Stelle behandelt und will 

 nur hinzufügen, dafs scheinbare Ausnahmen von an- 

 genommenen Gesetzen, statt das Gesetz umzustofsen, 

 oft dazu dienen, unsere Vorstellung von dem Gesetz 

 zu erweitern. 



Bevor wir einige von den Verbindungen der Metalle 

 der achten Gruppe betrachten, mufs ich die Aufmerk- 

 samkeit auf eine Erscheinung lenken, welche mehrere 

 dieser Metalle, besonders das Palladium zeigen, näm- 

 lich dafs sie Wasserstoff und andere Gase an ihrer 

 Oberfläche verdichten. Die erste diesbezügliche Beob- 

 achtung scheint die von Sir Humphrey Davy zu 

 sein, der 1817 der Royal Society zeigte, wie ein war- 

 mer Platindraht in den Dampf von Alkohol oder 

 Aether oder einiger anderen entzündbaren Gase ge- 

 taucht, glühend wird und zu glühen fortfährt, solange 

 er im Dampfe gehalten wird, wobei er die Oxydation 

 dieses Gases und in einigen Mischungen sogar eine 

 Explosion veranlafst. . . Kurz darauf bemerkte Ed- 

 mund Davy, dafs das aus der Lösung reducirte 

 Platin, das nun Platinschwarz genannt wird, aber 

 damals Platinsuboxyd hiefs, besonders wirksam ist 

 und Alkohol zu Essigsäure oxydirt. 1823 verkündete 

 Döbereiner, dafs Platinschwarz und Platin- 

 schwamm, in einen Wasserstoffstrom gehalten, das 

 Gas entzünden, und dafs der Wasserstoff vom Platin 

 absorbirt wird. Dies war der Ursprung von Döbe- 

 reiners Wasserstofflampe. . . . Geringe Aufmerk- 



samkeit jedoch wurde der ähnlichen Wirkung des 

 Palladiums auf die brennbaren Gase geschenkt, ob- 

 wohl die Erscheinung bemerkt worden war, bis 1868, 

 ein halbes Jahrhundert nach D a v y s erster Beob- 

 achtung über Platin, Graham der Royal Society 

 seine bemerkenswerthe Abhandlung über die Occlusion 

 des Wasserstoffs durch die Metalle vorlegte, welcher 

 im nächsten Jahre seine Abhandlung über die Be- 

 ziehung des Wasserstoffs zum Palladium und weitere 

 Beobachtungen über Hydrogenium folgten. 



Grahams Ansicht, dafs der Wasserstoff in fester 

 Form als Metall zugegen sei, und dafs das mit Wasser- 

 stoff gesättigte Palladium als eine Legirung betrachtet 

 werden müsse, wurde mit starkem Widerspruch auf- 

 genommen. Die Arbeit von Troost und Haute- 

 feuille neigte zu der Ansicht, dafs der Stoff eine 

 bestimmte Verbindung Pd 2 H sei. Hiergegen spricht 

 die Thatsache, dafs die Leitfähigkeit des Palladiums 

 durch die Occlusion von Wasserstoff nur wenig ver- 

 mindert wird. Berechnungen des specifischen Gewichtes 

 von Grahams Hydrogenium durch De war gaben 

 die Zahl 0,62 und dieselbe Zahl wird erhalten fin- 

 den Wasserstoff in den Natrium- und Kaliumhydriden, 

 die Troost und Hautefeuille untersucht haben. 

 Die neuen Bestimmungen des specifischen Gewichtes 

 des flüssigen Wasserstoffs durch Dewar ergaben aber 

 eine Zahl, die nur etwa ein Neuntel von der Dichte 

 des occludirten Wasserstoffs beträgt, so dafs die Frage 

 über die Natur des vom Palladium und dem Platin 

 coudensirten Wasserstoffs noch ungelöst bleibt. Die 

 anderen Metalle der Gruppe besitzen diese Eigen- 

 schaft in beachtenswerthem, aber viel geringerem 

 Grade, als Palladium und Platin. 



Erwähnt ist bereits die natürliche Gruppirung der 

 Elemente der achten Gruppe in drei Triplets: Eisen, 

 Ruthenium, Osmium; Kobalt, Rhodium, Iridium; 

 und Nickel, Palladium, Platin. Dafs dies eine natür- 

 liche Gruppirung ist, wird bezeugt durch eine Ver- 

 gleichung der Verbindungen dieser Metalle. Indem 

 ich nun einige von diesen Verbindungen bespreche, 

 soll jedoch der Beweis dieser Gruppirung nur ge- 

 legentlich erwähnt werden ; ich wünsche vorzugs- 

 weise die Aufmerksamkeit auf einige der ungewöhn- 

 licheren dieser Verbindungen zu lenken, besonders 

 inbezug auf Probleme, welche diese Gruppe darbietet, 

 und auf Probleme anderer Gruppen, welche durch die 

 Chemie dieser Gruppe angeregt werden. 



Die Stellung eines Elementes im periodischen Sy- 

 stem wird in sehr hohem Grade bestimmt durch 

 seine Oxyde und zwar durch seine höchsten Oxyde, 

 mit Ausschlufs der Peroxyde vom Typus des Wasser- 

 stoffsuperoxyds ; eine beträchtliche Zahl dieser letz- 

 teren ist besonders von Melikoff und Pissarjewsky 

 in Odessa studirt worden, aber ihr Charakter bietet 

 noch viele dunkle Punkte und kann nicht für das 

 periodische Gesetz verwerthet werden. Das Triplet 

 Eisen, Ruthenium, Osmium bietet die höchsten Oxyde 

 der achten Gruppe und wie bei den anderen Abthei- 

 lungen dieser Gruppe eine wachsende Stabilität der 

 höheren Oxyde mit steigendem Moleculargewicht. 



