124 XV. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1900. Nr. 10. 



einwirken, so entsteht ein Gemenge der Verbindung 

 -\- B -\- A und -\- B — A. Diese beiden Verbin- 

 dungen sind selbst optisch activ und einander ent- 

 gegengesetzt, zum Unterschiede aber von den beiden 

 Componenten -f- A und — A auch in ihrem ganzen 

 chemischen Verhalten vollständig verschieden. Sie 

 können daher nach den gewöhnlichen analytischen 

 Methoden getrennt und aus ihnen die Componenten 

 -+- A und — A abgespalten werden. Wäre z. B. 

 die zu spaltende Racemverbindung ein Gemenge der 

 Säuren -\- A und — A , so würde man durch Ein- 

 führen einer optisch activen Base -\- B zweierlei Salze 

 -\- B -\- A und -)- B — A erhalten und aus diesen 

 die activen Säuren gewinnen können. 



2. In manchen Fällen kann die Spaltung durch 

 die Thätigkeit von Mikroorganismen, namentlich 

 Penicillium glaucum, vollzogen werden, indem diese 

 den rechtsdrehenden Körper zerstören , den links- 

 drehenden übrig lassen, oder umgekehrt. Bei diesem 

 Verfahren erhält man also immer nur die eine der 

 beiden activen Verbindungen. 



3. In anderen Fällen unterscheiden sich die bei- 

 den Antipoden schon äufserlich, indem sie in grolsen 

 entgegengesetzt hemiedrischen Krystallen aus einem 

 Lösungsmittel ausfallen. Dann können sie direct 

 durch Auslese von einander getrennt und als Kry- 

 stallkeime in ein noch ungetrenntes Gemenge über- 

 tragen werden. 



Zur Spaltung der racemischen Amidosäuren waren 

 bisher nur die beiden letztgenannten Methoden mit 

 Erfolg versucht worden, und auch sie liefsen sich 

 nur in einigen Fällen anwenden. So kann das syn- 

 thetische Asparagin, das saure Amid der Asparagin- 

 säure, durch Krystallisation in die beiden optisch 

 activen Antipoden zerlegt werden, indem diese als 

 grotse, hemiedrisch-entgegengesetzte Krystalle aus 

 einer wässerigen Mutterlauge ausfallen und mecha- 

 nisch getrennt werden können. Von ihnen gelangt 

 man dann zu den beiden optisch-activen Asparagin- 



COOH COOH 



NHo.C.H 



H.C.NH, 



12 . \-/ • JJ- H • \J • li 1^2 



säuren: und 



G Hg C Ho 



COOH 



COOH 



Mit Hülfe des Penicillium glaucum ist die Tren- 

 nung des racemischen Leucins [cc-Amidocapronsäure 

 CH 3 — [CH a ] 3 .CH(NH 2 ) .COOH] in seine optisch- 

 activen Componenten gelungen, von welchen die 

 Rechtsmodification dem natürlichen, bei der Fäulnils 

 entstehenden Leucin entspricht. Aehnlich verhält es 

 sich mit der Glutaminsäure, einer der Asparaginsäure 

 homologen Verbindung, welche durch Kochen der 

 Eiweifskörper mit verdünnter Schwefelsäure entsteht. 



Die fruchtbarste Methode jedoch , die Spaltung 

 der Racemkörper durch Combination mit anderen 

 optisch activen Substanzen (Methode 1), war bisher 

 bei den Amidosäuren nicht mit Erfolg benutzt wor- 

 den. Für die einfachen Amidosäuren erklärt Herr 



Emil Fischer die bisherigen, negativen Resultate 

 aus der geringen Verwandtschaft derselben zu Basen 

 und Säuren, „welche die Combination mit Alkaloi'den 

 oder mit activen Säuren außerordentlich erschwert". 

 Die Amidosäuren besitzen nämlich infolge der gleich- 

 zeitigen Anwesenheit von ein oder mehreren Amido- 

 und Carboxylgruppen sowohl saure als basische Eigen- 

 schaften , welche die Salzbildung sehr erschweren. 

 Diese Schwierigkeit hat Herr Fischer überwunden, 

 indem er die Körper zunächst in ihre Benzoylderivate 

 überführte, sie durch Einwirken optisch-activer Alka- 

 loide in Salze verwandelte und diese zerlegte. Aus 

 diesen activen Benzoylverbindungen erhielt er dann 

 die gesuchten, activen Amidosäuren selbst. Der Um- 

 weg über die Benzoylverbindungen erschien deshalb 

 als besonders geeignet und Erfolg verheilsend , weil 

 durch Einführen von Benzoylresten in die NH 2 - 

 Gruppe 1. die basischen Eigenschaften der Amido- 

 gruppe aufgehoben und die Körper selbst als stärkere 

 Säuren reagirfähiger mit Basen werden ; 2. das Kry- 

 stallisationsvermögen erhöht , und 3. die Wasserlös- 

 lichkeit erniedrigt wird. 



Herr Fischer hat auf diesem Wege zuerst das 

 racemische Alanin, die Asparaginsäure und Glutamin- 

 säure in ihre optisch-activen Componenten zerlegt. 

 Als active Basen benutzte er Strychnin und Brucin, 

 welche sich bei der Spaltung der Racemkörper der 

 Zuckergruppe bereits bewährt hatten. So wurde 

 z. B. aus dem dargestellten racemischen Benzoyl- 

 alaniu durch zweimalige Krystallisation des Brucin- 

 salzes aus Wasser eine active Form in reinem 

 Zustande gewonnen, welche Herr Fischer ?-Ben- 

 zoylalanin nennt. „Die entsprechende d-Verbindung 

 wurde aus den Mutterlaugen durch Darstellung des 

 Strychninsalzes rein erhalten. Aus den beiden Ben- 

 zoylverbindungen lassen sich dann durch Spaltung 

 mit Salzsäure die beiden activen Alanine darstellen." 

 In ähnlicher Weise wurde die racemische Benzoyl- 

 asparagin- und Glutaminsäure zerlegt, welche beide 

 bisher nicht bekannt gewesen waren und deren Dar- 

 stellung erst durch Modification eines bekannten Ver- 

 fahrens zur Darstellung der Benzoylderivate gelang. 



In einer zweiten Veröffentlichung theilt Herr 

 Fischer die Zerlegung des racemischen Tyrosins 

 in die beiden optisch-activen Componenten mit. Die- 

 selbe gelang, indem zunächst das racemische Ben- 

 zoyltyrosin dargestellt und aus diesem mittels des 

 Brucinsalzes ein actives Benzoyltyrosin gewonnen 

 wurde. Dieses liefs sich durch längeres Erhitzen 

 mit 10 Proc. Salzsäure in Benzoesäure und actives 

 Tyrosin spalten. Das so erhaltene Präparat erwies 

 sich mit dem natürlichen Tyrosin identisch , indem 

 es die Polarisationsebene des Lichtes nach links 

 dreht. Das bis dahin nicht sicher bekannte, rechts- 

 dreheude Tyrosin wurde aus dem Racemkörper durch 

 Darstellung des Cinchoninsalzes gewonnen. 



Das besprochene Verfahren zur Spaltung der 

 synthetischen Amidosäuren in ihre optisch-activen 

 Componenten die Benzoylverbindungen zu benutzen, 

 scheint für diese Klasse von Körpern allgemein an- 



