138 XV. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1900. 



Nr. 11. 



nannte die Zersetzung des Wasserstoffsuperoxyds 

 durch das Platin geradezu das „Urbild aller Gäh- 

 rungen". 



Diese Analogie der Contactwirkung des Platins mit 

 der Wirkung der Enzyme hat sich nun in der Unter- 

 suchung von G. Bredig und R. Müller von Berneck 

 mit deu modernen , quantitativen Metsmethoden der 

 chemischen Kinetik in überraschenderweise bewährt. 

 Eine solche Untersuchung war aber erst möglich, 

 nachdem das Platin in derselben Form wie die En- 

 zyme darstellbar war, nämlich als colloidale Lösung. 



Zwar sind colloidale Metalllösungen schon lange 

 bekannt, sie waren indessen bisher immer mit Verun- 

 reinigungen von ihrer chemischen Darstellung her be- 

 haftet. Vor einiger Zeit aber hat der eine Verf. (Rdseh. 

 1899, XIV, 132) gezeigt, dafs man colloidale, metall- 

 haltige Lösungen, besonders von Gold, Silber und 

 Platin , direct aus Metalldraht und Wasser erhält, 

 wenn man diese Metalle als Kathoden eines elektri- 

 schen Lichtbogens unter reinem Wasser zerstäuben 

 läfst. Die so erhaltene, colloidale Platinflüssigkeit ist 

 tief braunschwarz gefärbt, läfst aber unter dem 

 Mikroskop keine heterogenen Theilchen , welche 

 gröfser als die Lichtwellen sind, erkennen. Trotzdem 

 wurde ihre Heterogenität durch ihre polarisirende 

 Lichtzerstreuung nachgewiesen. Die concentrirtesten 

 Platinflüssigkeiten enthielten 1 g-Atoni Platin in un- 

 gefähr 1000 bis 4000 Litern. Sie wirkten so stark 

 katalytisch zersetzend auf Wasserstoffsuperoxyd, dafs 

 man sie erheblich verdünnen mulste, um die Ge- 

 schwindigkeit dieser Zersetzung mefsbar zu machen. 

 Noch bei einer Verdünnung von lg- Atom Platin in 

 mehreren Millionen Litern Wasser war die katalyti- 

 sche Wirkung des Platins auf eine millionmal grölsere 

 Menge von Wasserstoffsuperoxyd bemerkbar. Die 

 Platinkatalyse ähnelt also der Wirkung der Enzyme 

 auch inbezug auf die Kleinheit der zur Umsetzung 

 viel gröfserer Stoffmengen hinreichenden Menge des 

 Katalysators. DieVerff. mafsen nun die Geschwindig- 

 keit der H 2 2 -Zersetzung in Gegenwart von be- 

 stimmten Mengen colloidalen Platins, das ungefähr 

 in den Coucentrationen von Vaoooo bi 8 VWoooo g-Atom Pt 

 pro Liter angewandt wurde. Zu diesem Zwecke 

 wurden nach gemessenen Zeiten Proben des in Zer- 

 setzung befindlichen und bei constanter Temperatur 

 gehaltenen Systems herauspipettirt und die noch vor- 

 handene Menge Hj 2 mit Permanganat titrirt. Aus 

 den hierbei gefundenen Geschwindigkeiten ergab sich 

 in neutraler und schwach saurer Lösung für dieses 

 „Urbild aller Gährungen" eine Zersetzungsgleichung 

 erster Ordnung, d. h. bei constanter Platinmenge und 

 constanter Temperatur ist die Zersetzungsgeschwin- 

 digkeit des Wasserstoffsuperoxyds in jedem Augen- 

 blicke der ersten Potenz seiner Concentration pro- 

 portional. 



In alkalischer Lösung dagegen zeigte das Wasser- 

 stoffsuperoxyd keine so einfache Zersetzungskinetik, 

 und es wurde auch durch andere physikalisch-chemi- 

 sche Methoden nnchge wiesen, dals hier das Wasser- 

 stoffsuperoxyd von den Alkalien zumtheil chemisch 



als Säure gebunden ist. Durch Zusatz von ver- 

 dünntem Alkali wird die Platinwirkung aufH 2 2 

 erheblich verstärkt; indessen steigt die Zersetzungs- 

 geschwindigkeit bei steigendem Alkaligehalte nur bis 

 zu einem Maxiraum, um bei noch größerem Alkali- 

 gehalte ganz erheblich zu sinken. Auffallend ist, 

 dals auch die von Jacobson näher untersuchte 

 katalytische Wirkung der organischen Enzyme, wie 

 des Pankreas- und Malzenzyms, auf IL 2 in alka- 

 lischer Lösung denselben Gang mit eiuem Maximum 

 zeigt. 



Bekanntlich werden viele Colloide und Emul- 

 sionen durch Zusatz von Elektrolyten zur Coagulation 

 gebracht. Die gleiche Erscheinung zeigt die Platin- 

 flüssigkeit beim Zusatz von Säuren, Salzen und con- 

 centrirtem Alkali und dementsprechend wird auch 

 ihre katalytische Activität durch solche Zusätze merk- 

 lich vermindert. Aehnliche Erfahrungen hatte man 

 bei den organischen Enzymwirkungen gemacht. Auch 

 die Enzyme werden durch gewisse Elektrolyte gefällt 

 und oft in ihrer Wirkung geschwächt. 



Die Verff. haben ferner untersucht, wie sich die 

 ; Geschwindigkeit der H 2 2 - Zersetzung mit der Con- 

 centration des Platins ändert und gefunden, dafs 

 diese Geschwindigkeit nicht proportional der Concen- 

 tration des Platins, sondern einer Potenz derselben, 

 (1,3 bis 1,6) zunimmt, welche von der Natur des 

 Präparates abzuhängen scheint. Die Form des Ver- 

 dünnungsgesetzes ähnelt sehr der Gleichung, welche 

 nach Ikeda für die Versuche vonPaul undKrönig 

 über die zeitliche Giftwirkung von Sublimatlösungen 

 auf Milzbrandsporen gilt. 



Auch der Temperaturcoefficient der Platiukatalyse 

 des Wasserstoffsuperoxyds wurde untersucht. Bei 

 gleichmäfsigein, raschen Arbeiten wurde hier dasselbe 

 Gesetz von van't Hoff-Arrhenius gefunden, das für 

 die meisten chemischen Reactionen gilt, dafs nämlich die 

 Reactionsgeschwindigkeit in geometrischer Progression 

 zunimmt, wenn die Temperatur in arithmetischer Pro- 

 gression steigt. Pro zehn Grad Temperaturerhöhung 

 stieg die Zersetzungsgeschwindigkeit auf den 1.7 fachen 

 Werth. Indessen weisen die Verff. darauf hin, dals 

 deutlich ein Eintlufs der vorangehenden Vorwärmungs- 

 dauer des Platins zu sehen war, indem dieses durch 

 andauerndes Erhitzen merklich an Activität verliert. 

 Auch dieses Verhalten erinnert an die organischen 

 Enzyme, welche ebenfalls durch Erhitzen an Activität 

 einbüfsen und bei denen bekanntlich bei steigender 

 Temperatur sogar ein Optimum auftritt, nach dessen 

 Ueberschreitung die Activität der Enzyme mit weiter 

 steigender Temperatur sinkt. Ein solches Optimum 

 wurde bisher für die Metallkatalyse nicht gefunden, 

 ist aber nach den Verff. bei genügend langer Dauer 

 des Versuches nicht unwahrscheinlich. Das Licht 

 zeigte keinen merklichen Einflufs auf die Platinkata- 

 lyse. 



Sehr auffallend ist die Analogie der colloidalen 

 Platinflüssigkeit mit dem Blute und den organischen 

 Enzymen in der starken Lähmung, welche 

 ihreWirkung durch Spuren gewisser Gifte, 



