Naturwissenschaftliche Rundschau, 



Wöchentliche Berichte 



über die 



Fortschritte auf dem G-esammtgebiete der Naturwissenschaften. 



XV. Jahrg. 



29. September 1900. 



Nr. 39. 



Jas. Lewis Howe: Die achte Gruppe des 

 periodischen Systems und einige ihrer 



Probleme. (Rede des Vicepräsidenten der Section C. 

 der American Association tor the Advancement of Science 

 June 1900. Science. N. S., Vol. XI, p. 1012; Vol. XII, p. 20.) 

 (Schlafs.) 

 Unter allen Verbindungen der Metalle der achten 

 Gruppe sind bei weitem am besten untersucht die mit 

 den Halogenen, und auf unserer Kennte ils von diesen 

 beruht der grölsere Theil unserer chemischen Kennt- 

 nisse von den Platinmetallen. Aber auch hier ist 

 unser Wissen ganz unzulänglich. Wenn wir aus- 

 nehmen die unter Wöhlers Leitung ausgeführte 

 Arbeit von Opplerund Birnbaum über die Bromide 

 und Jodide des Iridiums, die von Topsöe über die 

 Bromide und Jodide des Platins, kann man sagen, 

 dafs nur sehr wenig von den Haloiden dieser Gruppe 

 bekannt ist, aufser den Chloriden. In einigen Fällen, 

 z. B. beim Ruthenium , sind selbst die Chloride sehr 

 ungenügend bekannt. Vom Nickel kennen wir nur 

 das Bichlorid NiCl 2 ; vom Kobalt ist das einzige 

 stabile Chlorid das Bichlorid Co Cl 2 ; aber das Trichlorid 

 CoCl 3 scheint in Lösung bestehen zu können; vom 

 Eisen istdas Ferrichlorid Fe Cl 3 die stabile Verbindung, 

 in welche das Ferrochlorid FeCl 2 leicht oxydirt wird. 

 Hier tritt wieder die Zwischenstellung des Kobalts 

 zutage. Alle diese Chloride haben eine starke Nei- 

 gung, Doppelsalze zu bilden, von denen wir Beispiele 

 haben im K ä FeCl 4 , 3 H 2 ; K 2 FeCl 5 und Rb 3 FeCl c . 

 Diese Salze scheinen in der Lösung gespalten zu 

 werden, und das Chlor kann durch Silbernitrat gefällt 

 werden. Kehren wir zu den Halogenverbindungen 

 der Platinmetalle zurück, so finden wir Doppelsalze 

 sehr verschiedenen Charakters. Die gewöhnlichen 

 Typen für Platin und Palladium z. B. sind K 2 PtCl 4 

 und K a PtClg. Dieser letztere Typus scheint auch 

 für alle Platinmetalle aufser dem Rhodium bekannt 

 zu sein. Osmium, Iridium und Rhodium zeigen auch 

 den Typus K 3 Os Cl 6 , während Ruthenium und Rhodium 

 auch Salze vom Typus K 2 Ru Cl 5 bilden. Die wichtigste 

 Eigenthümlichkeit dieser Salze ist, dats sie nicht zer- 

 legt werden bei der Lösung in Wasser, da Silber- 

 nitrat nicht allein Silberchlorid fällt, sondern das 

 Doppelchlorid des Metalls und Silbers; d. h. wenn 

 z. B. KoPtCl (; in Wasser gelöst ist, wird es elektro- 

 lytisch dissociirt, und K ist das positive Ion, während 

 das negative Ion aus der Gruppe PtCl 6 besteht. Das 

 Platinmetall ist somit in diesen Salzen ein Theil des 



negativen Ions. Doppelsalze dieser Art sind zweifel- 

 los wohl bekannt, aber nirgends sind sie in dem 

 Umfange entwickelt, wie in der achten Gruppe; 

 Doppelsalze mehrerer Säuren werden nämlich unter 

 keinen anderen Metallen gefunden. Die Frage kann 

 bei Platinmetallen wohl aufgeworfen werden , ob 

 es irgend ein Salz giebt, welches bei der elektro- 

 lytischen Dissociation das Platin als positives Ion 

 ergiebt. . . . 



Von den einfachen Salzen derOxysäuren sind von 

 den Metallen dieser Gruppe wenige bekannt, aufser 

 von der unteren Reihe Eisen, Kobalt und Nickel; ein 

 einziges Sulfat des Rhodiums, eins des Palladiums, 

 und vielleicht ein Doppelsulfat des Platins, ein Chro- 

 mat des Iridiums, ein basisches Carbonat des Palla- 

 diums, zwei oder drei Nitrate, ein Phosphat des 

 Rhodiums und ein Hypophosphit des Platins ; dies ist 

 factisch die ganze Liste. Die Platinmetalle haben 

 wenig Neigung, krystallinische Salze zu bilden mit 

 den Oxysäuren, und zweifellos sind viele dieser Salze 

 nicht existenzfähig, aber in manchen Fällen wenigstens 

 liegt die Schwierigkeit in unserer Unkenntnifs der 

 Bildungsbedingungen dieser Salze. Und hierin liegt, 

 sozusagen , einer der ausgesprochensten Unterschiede 

 zwischen der Untersuchung in der organischen und 

 in der unorganischen Chemie. In der ersteren ist 

 das Feld so gründlich studirt, dafs die Reactions- 

 bedingungen wohl bekannt sind und der Verlauf der 

 Reaction mit ziemlicher Sicherheit Vorausgesagt werden 

 kann; in der anorganischen Chemie ist die Arbeit 

 wie eine Erforschung in einem fast ganz unbekannten 

 Lande. Wir kennen weder die Existenzmöglichkeit 

 von vermutheten Verbindungen, noch die Bedingungen, 

 unter denen allein ihre Bildung oder Existenz möglich 

 ist. Aus diesem Grunde ist die unorganische Unter- 

 suchung langsamer und ist es viel eher möglich, dafs 

 sie fruchtlos bleibt. Kein besseres Beispiel kann 

 hierfür angeführt werden als die bereits erwähnte 

 Thatsache, dafs Prof. Joly, ebenso wie ich, jede Me- 

 thode, die uns aufstiefs, für die Bildung des Ruthe- 

 niumtetrachlorids erschöpft haben, und dafs unsere 

 Bemühungen vergeblich waren, weil wir eben die 

 geeigneten Bedingungen nicht kannten, welche zu- 

 fällig Prof. Antony getroffen hat. 



Aber während die Platinmetalle wenig einfache 

 Salze zu bilden scheinen, haben wenige Metalle oder 

 keins eine so entschiedene Neigung, doppelte und 

 complicirte Salze zu bilden , und diese Eigenschaft 



