Nr. 39. 1900. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XV. Jahrg. 495 



jetzigen Kenntnissen als Anomalie aufgefafst werden 

 mufs. Die gröTste Entwickelung dieser Basen findet 

 man beim Platin , von dem nahezu oder voll ein 

 Dutzend verschiedener Klassen von Basen bekannt 

 sind, und wo wir mehrere Gruppen von Isomeren 

 finden, welche Werner als stereoisomer zu erklären 

 sucht, während Jörgen sen diese Ansicht energisch 

 bekämpft. Typisch sind die Palladiumbasen denen 

 des Platins ähnlich, aber soweit bisher studirt, sind 

 sie viel weniger gut entwickelt. Nickel andererseits 

 bildet keine wahren Basen, obwohl viele Ammonium- 

 verbindungen. Kobalt-, Rhodium- und Iridiumbasen 

 werden alle nach denselben allgemeinen Typen ge- 

 bildet, aber bei weitem die gröfste Entwickelung wird 

 beim Kobalt gefunden, das in der Zahl der Klassen 

 fast mit dem Platin wetteifert; aber wenig von diesen 

 sind mit Iridium entwickelt und noch weniger mit 

 Rhodium. In der Eisengruppe werden keine Basen 

 gebildet mit Eisen und nur zwei oder drei Ammonium- 

 verbindungen ; Ruthenium und Osmium bilden weniger 



dem Metall durch das Medium von einer bis vier 

 Ammoniumgruppen verbunden ist, dissociirt wird. 

 Durch eine Betrachtung dieser scheinbaren Unzu- 

 träglichkeiten geleitet, hat Werner seine Theorie 

 von den coordinirten Gruppen im Molecül aufgestellt; 

 eine Theorie, welche mindestens Elemente der Wahr- 

 heit zu besitzen scheint, selbst wenn sie nicht die 

 volle Wahrheit ausdrückt. Es ist auch möglich, dafs 

 Werners Theorie einige von den Schwierigkeiten 

 der Theorie der elektrolytischen Dissociation erklären 

 und sie in Uebereinstimmung bringen kann mit der 

 Hydrattheorie der Lösung. 



Die Constitution ist aber nicht das einzige Problem 

 dieser Basen. Für mich ist ihr Zusammenhang, oder 

 vielmehr der Mangel eines Zusammenhanges mit dem 

 periodischen System eine der unerklärlichsten That- 

 sachen in der Chemie. Es wird hierdurch klar, dafs, 

 obwohl das periodische Gesetz eine Wahrheit aus- 

 drückt, zweifellos die gröfste Verallgemeinerung der 

 modernen Chemie , dieses in seiner jetzigen Fassung 



Modificirte periodische Tabelle von F. P. Venable. 



* Mögliche + Elemente. 



f Mögliche — Elemente. 



Eka- Mangan. 



Basen, soweit bis jetzt untersucht, als irgend eins 

 der anderen Platinmetalle. Es ist jedoch von Interesse, 

 zu bemerken, dafs eine dieser Rutheniumbasen, die 

 von Joly entdeckt worden und die intensive Färbe- 

 wirkungen besitzt, sehr bedeutend einem organischen 

 Farbstoff gleicht, sowohl für Fabriken, wie für mikro- 

 skopische Präparate. Die Constitution der Ammonium- 

 basen ist heute wie vor einem halben Jahrhundert 

 eins der gröfsten Probleme der unorganischen Chemie 

 und ist scheinbar ihrer Lösung nicht näher. In 

 Uebereinstimmung mit der Valenztheorie mufs man 

 mit Jörgensen die Existenz von Ketten von min- 

 destens vier NHj- Gruppen in einem Molecül anneh- 

 men, das stabil genug ist, um vom Königswasser 

 nicht angegriffen zu werden , und dafs auch diese 

 Ammoniumgruppen durch Wassermolecüle ersetzbar 

 sind. Wir müssen auch annehmen, dafs, während 

 bei gewöhnlichen Salzen, z. B. den Chloriden, die 

 Chloratome, welche direct mit dem Metall verbunden 

 sind, in wässeriger Lösung dissociirt werden, in diesen 

 Basen das Chlor, das direct mit dem Metall verbunden 

 ist, nicht dissociirt wird, hingegen das, welches mit 



nicht die ganze Wahrheit ist. Wir finden eine wunder- 

 bar reiche Entwickelung dieser Basen beim Kobalt, 

 Platin und Chrom. Mangan und Eisen, die zwischen 

 Chrom und Kobalt stehen, bilden aber keine Basen. 

 Die höheren Glieder der Chromgruppe, d. i. Molybdän, 

 Wolfram und Uran, bilden keine Basen, während die 

 höheren Glieder der Eisenreihe, d. i. Ruthenium und 

 Osmium, es thun. Vom Nickel, welches dem Kobalt 

 am nächsten steht und ihm so sehr ähnlich ist, sind 

 keine Basen bekannt, und doch ist es das niedrigste 

 Glied der Reihe, welche Platin enthält. Es ist wahr, 

 dafs zweiwerthiges Kobalt vielleicht wie Nickel keine 

 Basen bildet, aber da das dreiwerthige Kobalt so viele 

 Basen bildet, sollte das dreiwerthige Eisen gleichfalls 

 viele bilden, statt keine. Wenn in der That Mangan 

 und Eisen fähig sind, diese Basen zu bilden, scheint 

 es befremdend, dafs niemand bisher die geeigneten 

 Bedingungen gefunden. Die Erwägung eines Gegen- 

 standes wie diese unorganischen Basen zwingt uns, 

 uns zu vergegenwärtigen, wieviel nach allem noch 

 vorhanden ist, was wir von der Chemie nicht wissen. 

 Wir wenden uns nun zu einer kurzen Betrachtung 



