Naturwissenschaftliche Rundschau. 



Wöchentliche Berichte 



über die 



Fortschritte auf dem Gresammtgebiete der Naturwissenschaften. 



XV. Jahrg. 



31. März 1900. 



Nr. 13. 



Fünfundzwanzig Jahre stereochemischer 

 Forschung. 



(Rückblicke und Ausblicke.) 

 Von Prof. Dr. P. Waiden in Riga. 



(Original-Mittheilung.) 



(Fortsetzung.) 



Doch noch von einer anderen Seite her führten 

 Thatsachen und Analogieschlüsse zur gleichen An- 

 schauung, — diesen Weg beschritt Le Bei. 



Bereits zu Anfang dieses Jahrhunderts (1820) 

 hatte Sir John Herschel an Quarzkrystallen die 

 Thatsache entdeckt, dafs zwischen der Krystallform 

 und dem optischen Drehungsvermögen ein Zusammen- 

 hang bestehe; je nachdem diese Form eine linke 

 (Linkshemiedrie) oder rechte (Rechtshemiedrie) ist, 

 beobachtet man eine Links- oder Rechtsdrehung. Da 

 der geschmolzene (amorphe) Quarz optisch inactiv ge- 

 worden ist, so ist ersichtlich, dafs die Ursache für 

 das Auftreten des Drehungsvermögens in der kry- 

 stallinischen Structur, und zwar in einer besonderen 

 Art derselben, bezw. in dem asymmetrischenBau 

 des Krystalles, zu suchen ist. — Andererseits 

 war zur selben Zeit (seit 1815) von Biot entdeckt 

 worden, dafs gewisse organische Stoffe im amorphen 

 Zustande (Terpentinöl, Lösungen von Zucker, Campher, 

 Weinsäure u. a.) ebenfalls die Ebene des polarisirten 

 Lichtes ablenken ; da diese Körper im kristallinischen 

 Zustande jedoch kein Drehungsvermögen erkennen 

 lielsen (z. B. Zuckerkryslalle) , so schlofs Biot, dafs 

 nicht Moleculargruppen oder Krystallmolekeln die 

 optische Activität jener Stoffe bedingen 1 ), sondern 

 dats es am Bau der Einzelmolekeln liegen 

 müsse; Biot wies (1817) am Terpentinöl nach, dafs 

 thatsächlich auch in Dampf form das optische Dre- 

 hungsvermögen erhalten bleibt 2 ). Welcher Art sollte 

 nun dieser Bau der Einzelmolekeln sein? „Wo eine 

 solche Erscheinung auftritt", sagt Sir J. Herschel, 



') Durch weitere Forschungen ist indessen erwiesen 

 worden , dafs es noch eine dritte Klasse von Stoffen 

 giebt: Stoffe, welche sowohl im amorphen (gelösten), als 

 auch krystallinischen Zustande optisch activ sind , so 

 z. B. nach v. Scherr-Thoss und H. Traubes Unter- 

 suchungen verschiedene Campherarten. 



! ) Die späteren Versuche von Gernez (1864) und 

 namentlich die umfangreichen Messungen von Ph. A. Guye 

 und Arnaral (1895) haben diese Thatsache verallge- 

 meinert. 



„mufs man sich eine einzelne Molekel als asym- 

 metrisch gebaut denken." 



Zu denselben Schlufsfolgerungen gelangte auch 

 Louis Pasteur bei seinen klassischen Untersuchun- 

 gen über die Krystallform der Wein- und Trauben- 

 säure, über die Spaltung der letzteren in die Rechts- 

 (dextrogyre, daher d-) Weinsäure und in die gleich 

 stark nach links drehende (laevogyre, daher 1-) Wein- 

 säure, über das ständige Auftreten von Linkshemiedrie 

 bei der 1-, der Rechtshemiedrie bei der d-Weinsäure, 

 woraus er den allgemeinen Schlufs ableitete, dafs 

 „alle in Lösung optisch-activen Stoffe in gewendeten 

 Formen krystallisiren", „hemiedrisch seien" l ), wäh- 

 rend die optisch inactive (aus 1 Mol. d -Weinsäure 

 -(- 1 Mol. 1 -Weinsäure entstehende) Traubensäure 

 keine Hemiedrie zeigt. In seiner zusammenfassenden 

 Arbeit 2 ) vom Jahre 1860 theilt er die Molekeln in- 

 bezug auf ihre Gestalt in zwei Klassen: 1) in solche, 

 deren Spiegelbild mit ihnen überdeckbar ist (gerade 

 Treppe, Würfel, — diese besitzen einen symmetrischen 

 Bau); und 2) in solche, deren Spiegelbild mit ihnen 

 nicht überdeckbar ist, und die in zwei entgegengesetzt 

 gebauten (enantiomorphen) Formen auftreten können 

 (Wendeltreppe, Rechts- und Links - Schraube , rechte 

 und linke Hand, irreguläres Tetraeder). Inbezug auf 

 den Bau der optisch activen Weinsäuren sagt nun 

 Pasteur: „Sind die Atome der Rechtsweiusäure so 

 gruppirt, dafs sie den Windungen einer nach rechts 

 verlaufenden Schraube folgen , oder haben sie ihren 



') Neuerdings ist durch Wyrouboff und durch 

 "Waiden (durch Letzteren an der Hand des vorliegenden 

 sehr umfangreichen Thatsachenmaterials) die Allgemein- 

 gültigkeit dieses Satzes bestritten und behauptet worden, 

 dass das optische DrehuDgsvermögen der Stoffe im amor- 

 phen Zustande und die krystallographische Dissymmetrie 

 (Hemiedrie, Hemimorphie) Phänomene verschiedener Art 

 und ohne causalen Zusammenhang sind , trotzdem aber 

 häufig einander parallel gehen können (Ber. d. d. ehem. Ges. 

 29, 1692; 30 ,98). Diese Anschauung ist von H. Traube 

 bekämpft worden (Ber. d. d. ehem. Ges. 29, 2446; 30, 

 288). Dagegen scheint gerade in der Heimath Pasteurs 

 seine Ansicht allgemein als unhaltbar aufgefafst zu wer- 

 den, wie solches z. B. aus Freundlers „Stereochimie" 

 vom Jahre 1899 zu entnehmen ist: nach der Darlegung 

 des oben citirten Pasteurschen Satzes und nach dem 

 Hinweis auf die Discussionen über die Allgemeingültigkeit 

 desselben sagt Freundler: „ Actuellement il (i. e. ce 

 principe) est ä peu pres rejete" (1. c, S. 74V 



! ) Becherches sur la dissymmetrie moleculaire des pro- 

 duits organiques naturels; vergl. Ostwalds Klassiker, 

 Nr. 28. 



