158 XV. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche' Rundschau. 



1900. Nr. 13. 





Platz an den Ecken eines irregulären Tetra- 

 eders, oder folgen sie bei ihrer Vertheilung einer 

 bestimmten asymmetrischen Anordnung? Wir 

 sind nicht imstande, auf diese Fragen zu antworten. 

 Aber es kann nicht bezweifelt werden , dafs es eine 

 Gruppirung von Atomen giebt, welche einer asymme- 

 trischen , nicht zur Deckung zu bringenden Anord- 

 nung entspricht." 



Diese Vorarbeiten und Folgerungen Pasteurs 

 sind es nun gewesen, welche Le Bei bei seinen 

 Ueberlegungen geleitet uud ihn zur Kenntnifs des 

 asymmetrischen Kohlenstoffs geführt haben; seine An- 

 sichten hat Le Bei zuerst in einer Publication vom 

 November 1874 niedergelegt unter dem Titel: „Sur 

 les relations qui existent entre les formules atomiques 

 des corps organiques et le pouvoir rotatoire de leurs 

 dissolutions" (Bull. soc. chim. [2] 22, 337; Note sur 

 les travaux scientifiques de J. A. LeBel, Paris 1891; 

 Conferences Soc. chim., Paris 1892). 



Le Bei entwickelt seine Anschauungen unter 

 ausdrücklicher Abstraction von den Erwägungen über 

 Valenzen, ohne die Structurformeln zu Hülfe zu neh- 

 men, ohne die Tetraederform zu verwenden; er stützt 

 sich nur auf Betrachtungen des Gleichgewichtes und 

 der Symmetrie, auf die Isomerieerscheinungen an 

 sich: ein Kohlenstoffatom, das mit vier verschiedenen 

 Radicalen verbunden ist (also C.xyziv), mufs eo 

 ipso, als nicht in einer Ebene liegend, eine asym- 

 metrische Molekel bilden; jedes asymmetrische Milieu 

 besitzt optische Activität; bei Gleichheit zweier 

 Gruppen am Kohlenstoffatom (also C.x. 2 yz) ver- 

 schwindet die optische Activität, — hieraus folgt das 

 praktische Gesetz, dafs „eine Kohlenstoffverbindung 

 nur dann Drehungsvermögen besitzen kann, wenn in 

 ihrer entwickelten Formel ein mit vier verschiedenen 

 Radicalen verbundener Kohlenstoff (asymmetrischer 

 Kohlenstoff) vorkommt". 



Des weitereu leitet Le Bei den Schlufs ab, dafs 

 auch Körper mit doppelter Bindung 



also >G- 



. y 





als nicht in einer Ebene liegend, asymmetrisch und 

 optisch activ sein können. Seine Anschauungen 

 dehnt Le Bei auch auf den Stickstoff aus und 

 stipulirt, dafs eine Verbindung N=vwxyg Asym- 

 metrie besitze und Drehungsvermögen aufweisen 

 könne. — Im allgemeinen ist zu constatiren, dafs 

 Le Bei für die Atome eine anziehende (in gröfserer 

 Nähe abstofsende) Kraft annimmt, wobei Radicale, 

 die durch einfache Bindung zusammengehalten wer- 

 den, nicht orientirt sind (le principe de la liaison 

 mobile). 



Die zeitlich nach van't Hoffs Publication er- 

 schienenen Ansichten von Le Bei haben wir deshalb 

 voraus genommen, weil dadurch eine gröfsere Frei- 

 heit in der Skizzirung von van't Hoffs Lehre 

 möglich wird , weil ferner die Unterschiede zwischen 

 beiden Anschauungen (die stets in dem gleichen 

 Athemzuge genannt werden) von selbst sich ergeben ; 

 van't Hoff hat mit gröfserer Ausführlichkeit und 



stets gleich gebliebener Consequenz seine Darlegung 

 gemacht und auch wir werden mit gröfserer Breite 

 und Bestimmtheit dieselben hier reproduciren, weil 

 es wesentlich van't Hoffs Principien sind, die den 

 nachfolgenden Forschern als Grundlage gedient haben. 

 Die van't Hoff sehen Principien sind die folgen- 

 den 1 ): Die Entwickelung der Constitutions- zur Con- 

 figurationsformel ist nicht aus speculativem Bedürf- 

 nifs entstanden , sondern durch die Thatsachen auf- 

 gezwungen; die Existenz einer gröfseren Zahl von 

 Isomeren, als sie die Structurformel deuten läfst, 

 kann nur dadurch veranlafst sein, dafs letztere wohl 

 die Bindung von Atom zu Atom, aber nicht die wirk- 

 liche Lage der Atome im Räume und die mögliche 

 Bewegung derselben zum Ausdruck bringt. Die Be- 

 wegung ist vor der Hand — als nothwendige Folge 

 thermodynamischer Betrachtungen — auszuschliefsen 

 und für die Lagerungsverhältnisse ergiebt sich als 

 einzige geeignete Annahme die tetraedrische 

 Gruppirung: Die vier unter einander gleichen Affi- 

 nitäten des Kohlenstoffs denke man sich gegen die 

 Ecken eines Tetraeders (zur bildlichen Darstellung 

 läfst sich ein reguläres Tetraeder verwenden) gerichtet, 

 dessen Centrum von dem Kohlenstotfatom selbst ein- 

 genommen wird, während die zur Sättigung dienen- 

 den vier Gruppen oder Atome eine feste Lage ein- 

 nehmen. Ein Kohlenstoffatom, das mit vier verschie- 



') Van't Hoff hat seine Ansichten an folgenden 

 Stellen ausführlich niedergelegt; a) Voorstel tot uitbreiding 

 der struetuur-formules in de ruimte (1874); b) La chimie 

 dans l'espace (1875); c) Die Lagerung der Atome im 

 Räume, deutsch bearbeitet von F. Herrmann, mit einem 

 Vorwort von J. Wislicenus (1877); d) Dix annees daus 

 l'histoire d'une Theorie (1887) ; e) Stereochemie, bearbeitet 

 von W. Meyerhoffer nach d) (1892); f) Die Lagerung 

 der Atome im Räume, 2. Aufl. von c), mit einem Vorwort 

 von J. Wislicenus (1894); g) Aus der Stereochemie 

 Zeitschr. f. phys. und ehem. Unterr., II (1898), S. 23 ; h) Vor- 

 lesungen über theoretische und physikalische Chemie, II, 

 Chemische Statik, 8. 82 (1899). 



Die Bezeichnung „Stereochemie" statt „Lagerung 

 der Atome im Räume" hat 1888 V. Meyer in Vorschlag 

 gebracht. 



An Werken anderer Autoren, die die Stereochemie 

 eingehend behandeln, seien die folgenden angeführt: 



P. Freundler, La stere'ochimie, Paris 1899. 



Landolt, Optisches Drehungsvermögen organischer 

 Substanzen, 2. Aufl., Braunschweig 1898. 



Landolt, Beziehungen zwischen physikalischen Eigen- 

 schaften und chemischer Zusammensetzung der Körper. 

 (III. Abth. zu Bd. I von Graham-Ottos Lehrbuch der 

 Chemie, S. 703—789, 1898.) 



Bischoff und Waiden, Handbuch der Stereochemie, 

 Frankfurt a. M. 1894. 



Hantzsch, Grundrifs der Stereochemie, 1893. (Davon 

 erschien 1896 (Paris) eine von Guye und Gautier er- 

 weiterte französische Ausgabe.) 



Eiloart, A guide to stereochemistry, New- York 1893. 



Besredka, Entwickelung stereochemischer Forschun- 

 gen (russisch), unter der Kedaction von N. Zelinsky, 

 Odessa 1892. 



A u w e r s , Die Entwickelung der Stereochemie, Heidel- 

 berg 1890. 



V. Meyer, Ergebnisse und Ziele der stereochemi- 

 schen Forschung. Rede. Ber. d. d. ehem. Ges. 23, 567 

 (1890). 



