Naturwissenschaftliche Rundschau. 



Wöchentliche Berichte 



über die 



Fortschritte auf dem Gesammtgetoete der Naturwissenschaften. 



XV. Jahrg. 



20. October 1900. 



Nr. 42. 



0. Raff: d- und 1-Arabinose. (Ber. d. deutsch, ehem. 



Ges. 1899, Bd. XXXII, S. 550.) 

 0. Ruff: Zur Kenntnits der Oxygluconsäure. 



(Ebenda. S. 2269.) 

 A. Wohl: Abbau der 1-Arabinose. (Ebenda. 



S. 3666.) 



0. Ruff: d-Erythrose. (Ebenda. S. 3672.) 

 0. Ruff und G. Ollendorff: Abbau von d-Ga- 

 lactoseundvonMilcbzucker(d-Lyxoseund 

 Galacto-Arabinose). (Ebenda. 1900, Bd. XXXIII, 



S. 1798.) 

 Nachdem es Emil Fischer durch seine epoche- 

 machenden Arbeiten gelungen war, von den einfachsten 

 KohlenstofFverbindungen ausgehend synthetisch eine 

 Reihe von Kohlenhydraten darzustellen, die sechs 

 Atome Kohlenstoff im Molecüle enthalten und zu denen 

 unter anderen auch der Traubenzucker (d-Glucose) und 

 der Fruchtzucker (Lävulose) zählen, welche beide Pro- 

 duete der Inversion des Rüben-(Rohr-)zuckers sind, 

 und nachdem es ihm weiterhin auch möglich geworden 

 war, aus den Hexosen (Kohlenhydrate mit sechs Atomen 

 Kohlenstoff im Molecüle) durch Anlagerung von Blau- 

 säure (Reaction von Kiliani) Kohlenhydrate mit 

 sieben, acht und neun Atomen Kohlenstoff im Molecüle 

 darzustellen, war es eine der nächsten Aufgaben der 

 chemischen Forschung, den Abbau der Kohlenhydrate 

 durchzuführen. Es mufsten die Reactiouen auf- 

 gefunden werden, welche es ermöglichen, aus den 

 Hexosen zunächst ein Kohlenstoffatom zu eliminiren 

 und dadurch zu Pentosen zu gelangen, die bei Wieder- 

 holung desselben Vorganges Tetrosen u. s. w. geben 

 mufsten. Herr Wohl konnte nun bereits vor einiger 

 Zeit (s. Rdsch. 1893, VIII, 537) die d-Glucose (Trauben- 

 zucker) zur d-Arabinose abbauen. Das von ihm aus- 

 gearbeitete Verfahren war jedoch complicirt und gab 

 auch nicht besonders günstige Ausbeuten; eB war 

 demnach ein grotser Fortschritt, als es Herrn Ruff 

 möglich war, ein anderes, einfacheres Verfahren aus- 

 zuarbeiten, welches bessere Ausbeuten liefert und bei 

 welchem auch der Abbau viel übersichtlicher ist. 



Bevor jedoch dieses neue Verfahren geschildert 

 wird, soll, obwohl sie neueren Datums ist, doch zunächst 

 eine Arbeit von Wohl besprochen werden, in welcher 

 derselbe den Abbau einer Pentose zu einer Tetrose 

 schildert. Herr Wohl verwendete für seine Ver- 

 suche nicht die d-Arabinose, die er durch Abbau aus 

 der d-Glucose erhalten hatte, sondern bediente sich 

 der leichter zugänglichen 1-Arabinose, die durch 



Kochen von arabischem Gummi, Kirschgummi oder 

 Rübenschnitzeln mit verdünnter Schwefelsäure ent- 

 steht. Die 1-Arabinose: 



OH OH H 



HO.CH a - 



-C- 

 H 



-C 



OH 









wurde analog behandelt, wie die d-Glucose in der 



bereits citirten Arbeit. Sie wurde nämlich zunächst 



in ihr Oxim: 



OH OH H 



H . C H 2 C C C C H : N H 



H H OH 



übergeführt, welches dann beim Behandeln mit Essig- 



säureanbydrid und Natriumacetat in den vier Hydr- 



oxyl(OH)gruppen acetylirt wird, wobei gleichzeitig 



die Oximgruppe, da sie einem Aldehyde angehört, 



unter Wasserabspaltung in eine Nitril(CN)gruppe 



übergeht. Es entsteht hierbei das Tetraacetylarabon- 



säurenitril : 



O.CO.CH3 O.CO.CH3 H 



CH 3 . CO . . CH 2 — C C C C i N. 



H H 0.C0.CH s 



Aus diesem Nitril konnten nun durch geeignete Reac- 

 tionen wohl charakterisirte Derivate der Tetrose- 

 reihe dargestellt werden; es war aber nicht möglich, 

 aus ihren Derivaten oder aus ihrer Lösung die Tetrose, 

 welcher auf Grund des Abbaues die Formel: 



OH OH 

 H . C H 2 C C C H 



H H 

 zukommt, krystallisirt zu erhalten. Die sterische 

 Configuration der Tetrose ergiebt sich aus der Art 

 ihrer Gewinnung aus der 1-Arabinose, aus welcher 

 sie beim Abbau entsteht, wobei lediglich die ursprüng- 

 liche Aldehydgruppe verschwindet und das derselben 

 benachbarte Kohlen stoffatom zum Träger der neuen 

 Aldehydgruppe wird, ohne dafs die sterische Con- 

 figuration der Kohlenstoffkette im übrigen geändert 

 wurde, eine Thatsache, welche durch den vom Verf. 

 bereits früher durchgeführten Abbau der d-Glucose 

 zur d-Arabinose und denjenigen der Galactose zur 

 Lyxose sichergestellt ist. 



Herr Ruff geht nun bei seinem Verfahren nicht 

 direct von den Kohlenhydraten aus, er stellt vielmehr 

 aus denselben durch vorsichtige Oxydation zunächst 

 die entsprechenden einbasischen Säuren dar, so z. B. 

 aus der d-Glucose: 



