Naturwissenschaftliche Rundschau. 



Wöchentliche Berichte 



über die 



Fortschritte auf dem Gresammtgebiete der Naturwissenschaften. 



XV. Jahrg. 



7. April 1900. 



Nr. 14. 



Fünfundzwanzig Jahre stereochemischer 

 Forschung. 



(Rückblicke und Ausblicke.) 



Von Prof. Dr. P. Waiden in Riga. 



(Original- Mittheilung.) 



(Fortsetzung.) 



Ein vierter Weg zur Verificirung der Lehre vom 

 asymmetrischen Kohlenstoffatoni lag in den Spaltungs- 

 versuchen vor: Wenn die Annahme van't Hoff-Le 

 Bels richtig war, dals Inactivität bei Anwesenheit 

 eines asymmetrischen Kohlenstoffatoms durch Racemie 

 bewirkt werde, also darauf beruhe, dals ein solcher 

 Körper aus gleichen Theilen der zwei Antipoden (der 

 gleich stark und entgegengesetzt drehenden Modifi- 

 cationen) bestehe, so erschien es geboten, die Tren- 

 nung des inactiven Körpers, d. h. seine optische Spal- 

 tung in die zwei optischen Isomeren zu verwirklichen. 

 Die erforderlichen drei 1 ) Spaltungsmethoden waren 

 bereits durch Pasteur geschaffen worden; derselbe 

 hatte an der (racemischen) Traubensäure nach- 

 gewiesen, dafs sie in ihre Componenten (in die d- und 

 1- Weinsäure) gespalten werden könne: 



1) durch die Krystallisation der Doppelsalze, z.B. 

 des Natrium- Ammoniumracemats (1848), 2) durch 

 Krystallisation ihrer Salze mit (optisch activen, also 

 asymmetrischen) Alkaloidbasen , z. B. Chinabasen 

 (1853), 3) durch die Lebensthätigkeit von Pilzen, 

 z. B. Penicillium glaucum), wobei die eine der opti- 

 schen Modificationen verschwindet, während die an- 

 dere unangegriffen bleibt 2 ) (1858 entdeckt). 



Wohl hatte man anfänglich über die von van't 

 Hoff und Le Bei behauptete Spaltungsmöglichkeit 

 aller inactiven und ein asymmetrisches Kohlenstoff- 

 atom besitzenden Körper gelächelt, — lag doch nur 

 ein einziges Beispiel vor, die P a s t e u r sehe Spaltung 

 der zudem aus activer Weinsäure entstandenen, in- 

 activen Traubensäure; und erschien es gewifs recht 

 gewagt, nur hierauf fufseud und an die Richtigkeit 

 ihrer Theorie glaubend, für alle eben präcisirten 

 Körper, unbekümmert um ihre Entstehungsgeschichte, 

 die Spaltung vorherzusagen! Bald aber wich das 



') lieber eine vielleicht entwickelungsfähige , anders 

 geartete Spaltungsrnetkode haben neuerdings berichtet: 

 Marckwald und McKenzie, Ber. d. d. ehem. Ges. 32 

 2130; 33, 208; Waiden, Ber. d. d. ehem. Ges. 32, 2703'; 

 E. Fischer, Ber. d. d. ehem. Ges. 32, 3617 (1899). 



) Eine umfassende Untersuchung dieses Phänomens 

 gab W. Pfeffer, Jahrb. f. wissensch. Bot. 28, 205 (1895). 



mitleidige Lächeln einer aufrichtigen Bewunderung, 

 als Le Bei, mit dem inactiven Amylalkohol beginnend, 

 seit 187S eine ganze Schaar von Spaltungen an in- 

 activen Alkoholen mit Hülfe der dritten Pasteur- 

 schen Methode vollführte. Als nächster vollführte 

 darauf Bremer (1880) die Spaltung der inactiven 

 Aepfelsäure mittels Cinchonin; daran schlofs sich 1882 

 Lewkowitsch, der durch die Pilzmethode die Acti- 

 viruug der inactiven Mandel - , Milch - und Glycerin- 

 säuren bewerkstelligte; ins Jahr 1886 fällt die erste 

 Synthese eines activen Alkaloids, des Coniins, durch 

 Ladenburg, welchem die Spaltung des künstlichen, 

 inactiven Coniins durch Krystallisation seines wein- 

 sauren Salzes gelang (Ber. d. d. ehem. Ges. 19, 2578); 

 das Jahr 1890 brachte eine weitere chemische Grols- 

 that auf dem Boden der Stereochemie, die durch 

 E. Fischer verwirklichte erste Synthese der optisch 

 activen, natürlichen Zuckerarten der Mannitreihe 

 mittels Spaltung durch Pilze und Bierhefe. Durch 

 Krystallisation der Strychnin- und Morphinsalze, die 

 zum erstenmal in Anwendung kommen , gelingt 

 Fischer die künstliche Darstellung der beiden opti- 

 schen Modificationen des Mannits, sowie der Man- 

 nose und der Lävulose (Ber. d. d. ehem. Ges. 23, 

 370 und 2114). Die Anwendung der Pilzmethode 

 führte Le Bei (1891, Compt. rend. 112, 724) 

 zur Entdeckung der optischen Activität des asym- 

 metrischen Stickstoffs , er vermochte ein 1 - Iso- 

 butylpropyläthylmethylammoniumchlorid zu fassen. 

 Diese Thatsache blieb lange vereinzelt und konnte 

 durch andere Forscher (Wedekind, Marckwald) 

 nicht bestätigt werden, sie wurde erst im Jahre 

 1899 von zwei Seiten und nach zwei Methoden 

 wiederum constatirt: Le Bei fand bei einer Wieder- 

 holung seiner früheren Versuche eine vollkommene 

 Bestätigung derselben (Compt. rend. 129, 548); 

 W. J. Pope und St. J. Peachey verwandten zur 

 Spaltung die Base «-Benzylphenylallylmethylammo- 

 nium, — statt dieselbe wie bisher mit einer schwachen, 

 organischen, activen Säure zu combiniren, benutzten 

 sie eine neue Säure, die Rechts - Camphersulfosäure : 

 durch Krystallisation des erhaltenen Salzes aus Ace- 

 ton gewannen sie die beiden Antipoden der erwähnten 

 Ammoniumbase (Journ. of ehem. Soc. 1899, 1127). 



Die angeführten Beispiele sprechen eine beredte 

 Sprache und zeugen von der divinatorischen Gabe 

 der Schöpfer der Stereochemie. Durch die obigen 

 klassischen Beispiele für die Anwendung und die 



