170 XV. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1900. 



Nr. 14. 



Rolle der Paste urschen Spaltungsniethoden ist 

 jedoch die Zahl der bisher vollzogenen Spaltungen 

 keineswegs erschöpft, — insgesarnnit sind bis jetzt 

 verwirklicht worden : nach der ersten Methode 2 Spal- 

 tungen (Säuren), nach der zweiten Methode 36 Säure- 

 nnd 19 Basespaltungen, nach der dritten Methode 

 wurden erhalten: 14 active Säuren und 11 active 

 Basen. Um diese Statistik vollkommen zu machen, 

 ist noch der spontanen Spaltung zu gedenken , d. h. 

 des Zerfalles racemiscber Formen beim Uuikrystalli- 

 siren in die rechtshemiedrischen und linkshemiedri- 

 schen Krystalle, die durch mechanisches Auslesen von 

 einander getrennt werden können; ihrem Wesen nach 

 gehört diese Erscheinung zur ersten Pasteurschen 

 Methode, — namentlich Amidokörper (Asparagin, 

 Körner und Menozzi, sowie Piutti), ferner Lac- 

 tone (E. Fischer) und Hydroxylkörper (Isohydro- 

 benzoin, Erlenmeyer), erst letzthin noch die Us- 

 ninsäure (durch Widman), insgesammt 11 Körper, 

 zeigten die spontane Spaltung. — Durch die Pas- 

 teurschen Spaltungsmethoden sind also bisher 93 

 Spaltungen, d. h. analytische Beweise für die 

 Richtigkeit des racemischen, asymmetrischen Kohlen- 

 stoffatoms erbracht; andererseits lätst sich die Zahl 

 der Beweise noch vermehren durch die directe Syn- 

 these der racemischen (inactiveu) Verbindung beim 

 Zusammenbringen gleicher Mengen der beiden ent- 

 gegengesetzt activen Isomeren. Zur Zeit giebt es 

 über 100 Typen, welche in verschiedenen optischen 

 Modificationen bekannt sind. 



Die van't Hoff-Le Belsche Lehre vom Zu- 

 sammenhang zwischen optischem Drehungsvermögen 

 und asymmetrischem Kohlenstoffatom hat bisher in 

 allen Fällen volle Bestätigung gefunden , indem die 

 oft aufgetretenen Widersprüche (s. o.) bei weiterer 

 Untersuchung sämmtlich verschwinden mufsten , so 

 namentlich der von A. v. Baeyer ausgegangene An- 

 griff. Gestützt auf eine irrthümliche Constitution 

 des Limonens und anderer Terpene wurde A. v. Baeyer 

 zu der Behauptung veraulafst, „data das Drehungs- 

 vermögen auf diesem Gebiete nicht der Leitstern des 

 Chemikers sein kann, sondern dals umgekehrt die 

 Molecularphysiker ihre Theorien nach den Resultaten 

 des Chemikers gestalten müssen". Der Einwand 

 Ladenburgs, dafs die Baeyerschen Schlüsse zu 

 sehr noch des factischen Materials entbehrten , fand 

 unmittelbar darauf eine experimentelle Bestätigung 

 durch G. Wagner, welcher die Haltlosigkeit der 

 Baeyerschen Behauptung nachwies, und durch 

 F. Tiemann und S emmier, welche zu demselben 

 Ergebnifs gelangten: „im Gegensatz zu einer von 

 A. v. Baeyer ausgesprochenen Ansicht bewährt sich 

 mithin die van't Hoff-Le Belsche Lehre vom 

 asymmetrischen Kohlenstoffatom auch bei den cykli- 

 schen Verbindungen, ohne dafs eine Erweiterung der- 

 selben sich vorläufig als noth wendig erweist". Der 

 Macht der Thatsachen nachgebend, zog A. v. Baeyer 

 alsbald seine Behauptung: „die Activität des Limo- 

 nens stimme nicht mit der van't Hoff sehen Regel 

 überein' 1 , zurück. 



Die drohende Wolke, die in Gestalt des eben er- 

 wähnten Angriffes über der van't Hoff-LeBelschen 

 Lehre geschwebt, wurde von ihren Vorkämpfern zer- 

 streut, — die enorme Bedeutung der Theorie als diagno- 

 stisches Mittel in Constitutionsfragen und die vielen 

 Hunderte von Constitutionsformeln , welche mit ihrer 

 Hülfe abgeleitet worden waren, blieben also erhalten. 

 Die Lehre vom asymmetrischen Kohlenstoffatom hat 

 erstens eine Einschränkung, zweitens eine Erweite- 

 rung des bisherigen Isomerenmaterials zur Folge 

 gehabt. Nach P a s t e u r sollte jeder optisch active 

 Körper in vier Modificationen auftreten, einer rechts- 

 drehenden, einer linksdrehenden, einer inactiven spalt- 

 baren und einer inactiven nichtspaltbaren; hiernach 

 sollten Körper mit nur einem, sowie Körper mit drei 

 und mehr asymmetrischen Kohlenstoffatomen in 

 gleicher Weise vier Isomere liefern. 



Die obigen Darlegungen erweisen das Irrthümliche 

 dieser Annahme: die Theorie verlangt für ein asym- 

 metrisches Kohlenstoffatom nur drei Isomere (zwei 

 active und ein racemisches), während bereits bei zwei 

 asymmetrischen Kohlenstoffatomen (z.B. abcC — Cäef) 

 sechs (d. h. vier active und zwei inactive) Isomere 

 gefordert werden. Das Experiment hat in allen Fällen 

 auch diese Voraussage der van't Hoff-Le Bei sehen 

 Lehre, entgegen Pasteur, bestätigen können. Zum 

 Belege dessen sei nur auf die Arbeiten von E. Fischer 

 verwiesen: seine Synthese in der Zucker reihe 

 und die hierbei bewerkstelligten Ortsbestimmun- 

 gen 1 ) der Stereoisomeren sind ihrem Umfange und 

 ihrer Bedeutung nach eine bleibende Zierde der Stereo- 

 chemie, sowie der synthetischen Chemie. 



Die Theorie vom asymmetrischen Kohlenstoff hat 

 ihre befruchtende Macht auch bei dem mühsamen 

 Studium der Terpene und Campher bewiesen, — die 

 bahnbrechenden Arbeiten eines Wallach, Tiemann 

 und Sem ml er, Wagner, Baeyer, Bredt,Aschan, 

 March, Tilden, Kipping, Beckmann, Bertram 

 und Gildemeister legen hierfür ein glänzendes 

 Zeugnifs ab. 



Doch auch nach einer anderen Richtung hin 

 äufserte sich in augenfälliger Weise die belebende 

 Wirkung der van't Hoff-Le Bei sehen Lehre, 

 nämlich in dem Studium der optischen Isomeren an 

 sich, sowie in dem Studium des Drehungsvermögens 

 und seiner numerischen Werthe. Wenn 1879 Lan- 

 dolt etwa 300 optisch active Substanzen auffuhren 

 konnte, so war nach Ablauf von 20 Jahren die Zahl 

 bereits auf etwa 800 angewachsen; war 1879 das 

 physikalische Studium der optischen Isomeren noch 

 gar nicht begonnen, so lag 1899 bereits ein überaus 

 umfangreiches Thatsachenmaterial vor, welches das 

 optische Verhalten (Rotations - und Refractionsver- 

 mögen), Schmelzpunkte, Siedepunkte, Löslichkeit, 

 speeifische Gewich te,Kryst allform, Affinitätsgröfsen u.a. 

 behandelte; war 1879 über die Racemkörper nur das- 

 jenige bekannt, was Pasteur an der Traubensäure 



1 ) Es sei nur auf einige der Fi scher sehen Arbeiten 

 hingewiesen: Bei-, d. d. ehem. Ges. 24, 1836, 2683; 27, 

 384, 3189 3221; 29, 1377. 



