178 XV. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1900. Nr. 14. 



leiten unter Berücksichtigung der Menge oder des Man- 

 gels des in jedem Punkte der Zeichnung abgeschiedenen 

 Jods. Man erkennt auch ohne weiteres , dafs auf den 

 Strom ■ — 1 zwei entgegengesetzt gerichtete -4- 2 und -4- 3 

 folgen , dann wieder ein Strom — 4 von gleicher Rich- 

 tung wie — 1. Die Ströme zeigen aufserdem keinen 

 rein sinusartigen Verlauf, wie meist angegeben wird. 



Man wird schon aufgrund der wenigen mitgetheilten 

 Beispiele zugeben , dafs die elektrolytisehe Methode so- 

 wohl ihrer Empfindlichkeit als auch der Breite ihrer 

 Verwendbarkeit wegen als eine schätzenswerthe Be- 

 reicherung im Gebiete elektrischer Graphik willkommen 

 sein dürfte. 



Ernst Cohen und C. van Eijk: Physikalisch-che- 

 mische Studien an Zinn. (Zeitschrift für physi- 

 kalische Chemie. 1899, Bd. XXX, S. 601.) 



Die seit 1851 bekannte Structuräuderung des weifsen 

 Zinns in eine leicht zu Pulver zerfallende, graue Modi- 

 fication hat eine ganze Reihe von Beobachtungen und 

 Versuchen veranlal'st, welche über das Zustandekommen 

 dieser Umwandlung zu verschiedenen Meinungen geführt 

 haben. Einige schrieben diese Umwandlung der niederen 

 Temperatur zu; Andere meinten, weil durch blofse starke 

 Abkühlung die Umwandlung factisch nicht herstellbar 

 ist, dafs zur Kälte auch noch Erschütterungen hinzu- 

 treten müssten, während eine dritte Anschauung dahin 

 geht, dafs die Schnelligkeit der Abkühlung nach dem 

 Schmelzen des Metalls auf die spätere Umwandlung von 

 Eiuflufs sei. Nachdem vor kurzem hier (Rdsch. 1S99, 

 XIV, 550) über eine die verschiedenen Modificationen des 

 ZinDS betreffende Abhandlung referirt worden, soll im nach- 

 stehenden das Ergebnifs neuer Experimente mitgetheilt 

 werden, welche die Herren Co heu und Eijk im chemi- 

 schen Laboratorium zu Amsterdam nach physikalisch- 

 chemiechen Methoden zur Aufklärung dieses interessanten 

 Umwandlungsprocesses angestellt haben. 



Als Material zu den Versuchen standen den Verff. 

 anfangs etwa 25 g graues Zinn zur Verfügung , welches 

 aus Blöcken von Banca-Zinn stammte, die in einem Zinn- 

 lager zu lielsingfors zerfallen waren. Da dem Material 

 noch kleine Mengen weifses Zinn beigemengt sein konnten, 

 suchten die Verff. durch mehrstündige Abkühlung auf 

 — 83° die Umwandlung zu einer vollkommenen zu machen, 

 aber ohne Erfolg. Ebenso erfolglos war ihr Bemühen, 

 aus reinem Banca-Zinu durch längere Zeit anhaltendes 

 Abkühlen auf — 83° gröfsere Mengen von grauem Zinn 

 zu gewinnen. 



Sie wandten sich nun der genaueren Bestimmung 

 der Umwandlungstemperatur des grauen in weifses Zinn 

 zu und erwärmten zu diesem Zwecke eine Portion graues 

 Zinn im Dilatometer langsam. Das sich erst ausdehnende 

 Metall zeigte bei der Temperatur 30° durch Sinken des 

 Niveaus eine Volumabnahme, die andauerte, wenn die 

 Temperatur auf 30° gehalten wurde, eiu Beweis, dafs die 

 Umwandluugstemperatur bereits überschritten war. Zur 

 genaueren Feststellung der Umwandlungstemperatur 

 wurde daher ein anderes Verfahren eingeschlagen; aus 

 den beiden Zinnvarietäten wurde ein galvanisches Ele- 

 ment: graues Zinn | Zinnsalzlösung | weifses Zinn her- 

 gestellt , wobei Metallpulver , um einen Platindraht ge- 

 schichtet, als Elektrode jeder Seite diente, und die 

 elektromotorische Kraft des Elementes im Thermostaten 

 bei verschiedenen Temperaturen gemessen. Sie war bei 

 -4- 20° gleich Null , der Umwandlungspunkt des grauen 

 Zinns in weifses liegt also hei -f- 20°. 



Bei diesen Messungen zeigte sich , dafs das graue 

 Zinn sich bedeutend schneller in die weifse Modification 

 umwandelte in Gegenwart der Zinnsalzlösung als ohne 

 dieselbe; und nachdem diese Thatsache durch verschie- 

 dene Experimente bekräftigt war, fanden die Verff., dafs 

 auch die entgegengesetzte Umwandlung, die des weifsen 

 Zinns in graues , von der Lösung bedeutend gefördert 

 werde. Zwei kleine Flaschen wurden mit weifsem Zinn- 



pulver beschickt und dem einen einige Tropfen der Zinn- 

 salzlösung zugesetzt. Beide Flaschen wurden 24 Stunden 

 lang neben einander auf — 15° abgekühlt; die Probe 

 ohne Lösung blieb unverändert, die mit der Lösung war 

 vollständig in die graue Modification umgewandelt. Es 

 ergab 6ich somit das interessante Resultat, dafs die Um- 

 wandlung graues Zinn ~^*~ weifses Zinn in beiden Rich- 

 tungen durch die Gegenwart einer Zinnsalzlösung in 

 hohem Mafse beschleunigt wird. 



Mit Hülfe dieses Mittels konnten nun die dilatome- 

 trischen Messungen wieder aufgenommen und in über- 

 zeugender Weise dargethan werden, dafs die Volum- 

 abnahme des grauen Pulvers bei -f- 20° auftritt, der 

 Umwandlungstemperatur, die auch bei elektrischen 

 Messungen ermittelt worden war. „Da sich nun sämmt- 

 liche Zinngegenstände, wie dieselben im täglichen Leben 

 vorkommen, in der weifsen Modification zeigen, so dürfen 

 wir aus unseren Messungen schon sofort den Schlufs 

 ziehen, dafs unsere ganze Zinnwelt sich stets, mit Aus- 

 nahme einzelner warmer Tage, in metastabilem Zustande 

 befindet." 



Weil den Verff. nur geringe Mengen von grauem Zinn 

 zur Verfügung standen, mufsten sie jedesmal das in die 

 weifse Modification umgewandelte Zinn mittels Zinnsalz- 

 lösung in der Kältemischung wieder in die graue zurück- 

 führen. Dabei schien es, dafs bei sehr tiefen Temperaturen 

 ( — 1-3°) die Umwandlung weniger schnell vonstatten ging 

 als bei etwas höheren ( — 40° bis — 50°). Sie stellten da- 

 her Messungen der Umwandlungsgeschwindigkeit bei ver- 

 schiedenen Temperaturen mit Hülfe des Dilatometers an 

 und coustatirten ein Maximum der Umwandlungsgeschwin- 

 digkeit des weifsen Zinns in graues bei — 48" ; sowohl 

 bei tieferen als bei höheren Temperaturen nahm die 

 Umwandlungsgeschwindigkeit unter genau gleichen Ver- 

 suchsbedingungen schnell ab. 



Bei diesen Versuchen stellte sich ferner heraus, dafs 

 das weifse Zinn in Blockform sich langsamer in die 

 graue Form umwandelt, als wenn dasselbe sich in Pulver- 

 form befindet, dafs diese Umwandlung bedeutend be- 

 schleunigt wird durch die Anwesenheit einer Zinnsalz- 

 lösung und durch die von Spuren grauen Zinns , ganz 

 besonders aber durch das Zusammenwirken beider letzt- 

 genannten Beförderer. Durch Verwendung dieser Metho- 

 den konnten die Verff. bei — 48° gröfsere Mengen (1% kg) 

 Banca-Zinn behufs späterer, weiterer Untersuchung in die 

 graue Modification überführen. 



V. Faussek: Ueber die Ablagerung des Pigments 

 bei Mytilus. (Zeitschr. für wissenschaftliche Zoologie. 

 1898, Bd. LXV, S. 112.) 

 Tli. List: Ueber den Einflufs des Lichtes auf 

 die Ablagerung von Pigment. (Arch. f. Ent- 

 wickelungsmechanik. 1899, Bd. VIII, p. 618.) 

 Die Untersuchungen der beiden Verff. stützen sich 

 zumtheil auf Versuche, zumtheil auf Beobachtungen 

 über das Fehlen und Vorhandensein von Pigment au 

 verschiedenen (unbelichteten oder belichteten) Standorten 

 der Muscheln. Beiden Beobachtern dienten verschiedene 

 Lamellibranchiaten und speciell die Miesmuschel (Mytilus) 

 als Untersuchungsobject. Auffallender Weise weichen die 

 erzielten Resultate sehr stark von einander ab. Herrn 

 Fausseks Untersuchungen erstreckten sich zunächst 

 auf Austern. Wenn diese mit abgebrochener, rechter 

 Schale einige Wochen lang einer grellen Beleuchtung 

 ausgesetzt wurden, so zeigte sich keine Veränderung in 

 der Pigmentirung des Mantelrandes, und ebensowenig 

 wurden Austern, denen die rechte Schale fehlte, beim 

 Halten im Dunkeln bleicher. Beide konnten bezüglich 

 ihrer Pigmentirung weder von einander noch von anderen 

 gewöhnlichen Austern unterschieden werden. Das gleiche 

 negative Resultat erzielte der Verf. durch seine Ver- 

 suche mit unverletzten Austern. Er schliefst somit, dafs 

 das Licht bei diesen Muscheln auf die Pigmentablagerung 

 nicht von Einflufs ist. 



