Naturwissenschaftliche Rundschau, 



Wöchentliche Berichte 



über die 



Fortschritte auf dem Gesammtgebiete der Naturwissenschaften. 



XV. Jahrg. 



14. April 1900. 



Nr. 15. 



Fünfundzwanzig Jahre stereochemischer 

 Forschung. 



(Rückblicke und Ausblicke.) 

 Von Prof. Dr. P. Waiden in Riga. 



(Original- Mittheilung.) 

 (Fortsetzung.) 

 Hiermit ist unsere Schilderung des Entwickelungs- 

 ganges der Stereocbemie des Kohlenstoffs be- 

 endigt. Eine Stereochemie des Stickstoffs war 

 1874 von van't Hoff nicht beabsichtigt und von 

 Le Bei nur in allgemeinster Form unter Hinweis 

 auf ein asymmetrisches, fünfwerthiges Stickstoffatom 

 gestreift worden; die Entstehung der Lehre vom 

 Kohlenstofftetraeder wurde durch eine wissenschaft- 

 liche Nothlage bedingt, für eine Lehre von der räum- 

 lichen Lagerung der Stickstoffatome lag dagegen kein 

 Bedürfnils vor. Erst als neue und durch die herr- 

 schenden Structurformeln nicht mehr erklärbare 

 Thatsachen entdeckt wurden, da ward der äufsere 

 Anstols zur Ausdehnung der van't Hoff-Le Bel- 

 schen Principien auch auf das Stickstoffatom ge- 

 geben; war es Wislicenus' denkwürdige Unter- 

 suchung vom Jahre 1873, welche als die directe 

 Ursache für die Schaffung der Stereochemie durch 

 van't Hoff zu betrachten ist, so haben wir an die 

 Spitze der Betrachtung über die Stereochemie des 

 Stickstoffs eine Entdeckung von H. Goldschmidt 

 zu stellen, welche bereits im Jahre 1883 gemacht 

 wurde, — die Entdeckung der isomeren Benzil- 

 dioxime 1 ). Längere Zeit stand diese Thatsache 

 vereinzelt, bis 1887 E. Beckmann 2 ) auch für das 

 Benzaldoxim zweiModificationen nachweisen konnte; 

 das chemische Interesse für die Körperklasse der 

 Oxime nahm immer mehr zu , als im nächsten Jahre 

 V. Meyer und K. Auwers 3 ) für die Goldschmidt- 

 schen Benzildioxime Structurgleichheit nachwiesen, 

 während Beckmann für seine beiden Benzaldoxime 

 verschiedene Structur annahm. Zur Erklärung der 

 Benzildioxim - Isomerie brachten V. Meyer und 

 Auwers eine Hypothese in Vorschlag, die — bei Ab- 

 wesenheit von asymmetrischen Kohlenstoffatomen — 

 unter Annahme von beschränkter Drehbarkeit der 

 beiden gesättigten Kohlenstoffatome x im System 



C 6 H 5 — C = NOH 



I 

 C.,H,— C = NOH 



drei isomere Configurationen er- 



•) Ber. d. d. ehem. Ges. 16, 2176 (1883). 



! ) Ber. d. d. ehem. Ges. 20, 2766. 



3 ) Ber. d. d. ehem. Ges. 21, 784; 22, 705; 23, 590. 



möglichte; gleichsam als Bestätigung ihrer Hypothese 

 fanden beide Autoren alsbald auch dies dritte eben- 

 falls strueturidentische Benzildioxim. Die Hypothese 

 von V. Meyer und Auwers erklärt also die Exi- 

 stenz der drei Dioxime des Benzils durch eine Kohlen- 

 stoffisomerie, wogegen die Isomerie der anderen Oxime 

 (Aldoxime u. a.) oder Hydroxylaminderivate durch 

 wesentlich andere Ursachen bedingt sein sollte. Es 

 ist das Verdienst wiederum von H. Goldschmidt 1 ), 

 durch Experimente die Unhaltbarkeit der eben an- 

 gedeuteten Scheidung der Oxime und damit auch der 

 Hypothese von V. Meyer und Auwers dargelegt zu 

 haben. Die Isomerie sowohl der Benzaldoxime, als 

 auch der Benziloxime, die je structurgleich sind, be- 

 ruht auf der gleichen Ursache und ist eine stereo- 

 chemische, die durch die bisherigen Hypothesen 

 nicht erklärt wird. Unter Zugrundelegung dieser 

 Goldschmidt'schen Befunde veröffentlichten 1890 

 A. Werner und Hantzsch 3 ) ihre Abhandlung über 

 „räumliche Anordnung der Atome in stickstoffhaltigen 

 Molecülen"; indem die Forscher von dem Satz aus- 

 gehen, dals „die drei Valenzen des dreiwerthigen 

 Stickstoffs mit dem Stickstoffatome selbst nicht unter 

 allen Umständen in einer Ebene liegen", und indem 

 sie das von van't Hoff für zweifach gebundene 

 Kohlenstoffatome entwickelte Princip auch auf die 

 Doppelbindung von Kohlenstoff- Stickstoff (C=N — ) 

 und Stickstoff - Stickstoff (— N=N — ) übertragen, 

 gelangen sie zu einer überraschend einfachen Deu- 

 tung aller bisher bekannten Isomerien bei den Al- 

 doximen , Ketoxinien , Oximidocarbonsäuren , Diazo- 

 körpern u. s. w.; die Analogie mit der geometrischen 

 Isomerie beim Aethylenkohlenstoff tritt ohne weiteres 



hervor. 



Während H. Goldschmidt 3 ) sogleich die Werner- 



Hantzschsche Hypothese annahm, bat V. Meyer 



dieselbe bekämpft 4 ). Dank der unermüdlichen Weiter- 



durchforschuug r ') dieses Gebiets durch Hantzsch 



') Ber. d. d. ehem. Ges. 22, 3114 (1889). 

 ! ) Ber. d. d. ehem. Ges. 23, 11 (1890). 

 3 ) Ber. d. d. ehem. Ges. 23, 2177 (1890). 

 ') Ber. d. d. ehem. Ges. 23, 597, 2403. 

 b ) Ber. d. d. ehem. Ges. 24, 13 bis 61; 25, 2164, 

 3511, sowie die folgenden Jahrgänge. Hantzsch und 



