Nr. 15. 1900. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XV. Jahrg. 187 



begründete und experimentell nicht einwandsfrei be- 

 wiesene Lehre vom asymmetrischen (activirbaren), 

 fünfwerthigen Stickstoff als unzweideutig festgestellt 

 gelten , - für die Chemie des fünfwerthigen , asym- 

 metrischen Stickstoffs bricht eine neue Aera an, reich 

 an neuen Problemen und Versuchen. Die von Wede- 

 kind so erfolgreich eröffnete Isolirung von stereo- 

 isomeren (inactiveu) Ammoniumverbindungen niufs 

 weitergeführt werden, um die maximale Anzahl 1 ) 

 der Isomeren zu ermitteln , und die Pope - Pea- 

 cheysche elegante Spaltungsmethode muls auf alle 

 derart erhaltenen Isomeren angewandt werden ; als- 

 dann werden wir diese experimentellen Grundlagen 

 zur Aufstellung eines Modells des fünfwerthigen 

 Stickstoffs verwenden können. Aufserdem müssen 

 wir die neugewonnenen Einblicke in das Wesen des 

 fünfwerthigen (asymmetrischen) Stickstoffs benutzen, 

 um den dreiwerthigen , asymmetrischen Stickstoff 

 einem erneuten, experimentellen Studium zu unter- 

 ziehen, bezw. um die Frage nach der Spaltung der 

 Typen Nt^R^), N (R s H) — N (R 2 H) , des ring- 

 förmig gebundeneu, asymmetrischen Stickstoffs, der 

 Carbodiimide ') u. s. w. wiederum und nach den 

 neuen Methoden zu prüfen. — 



In schnellem Fluge sind an uns die zahlreichen 

 Aufgaben und die glänzenden Erfolge der Stereo- 

 chemie während der ersten fünfundzwanzig Jahre 

 ihres Wirkens vorübergezogen ; wir haben ihren 

 inneren Eutwickelungsgang verfolgt und haben ge- 

 sehen , wie aus einer Chemie des asymmetrischen 

 Kohlenstoffatoms eine Stereochemie des Kohlenstoffs 

 überhaupt erwachsen , wie alsdann , — durch die 

 Thatsachen dringend gefordert und unter Zugrunde- 

 legung der am Kohlenstoff bewährten Principien — 

 eine umfangreiche Stereochemie des dreiwerthigen 

 Stickstoffs entstanden , und wie schliefslich , im Jubi- 

 läumsjahr der van't Hoff-Le Bei sehen Schöpfung, 

 vor wenigen Monaten für die Stereochemie des asym- 

 metrischen, fünfwerthigen Stickstoffs ein neues Fun- 

 dament gelegt worden ist. Wir haben angedeutet, 

 dals und welche neuen Forschungen und Ziele die 

 Stickstoffstereochemie in der nächsten Zukunft zu 

 verfolgen haben dürfte , wir müssen aber auch der- 

 jenigen noch offenen Aufgaben gedenken, welche die 

 Stereochemie des Kohlenstoffs zu lösen und für welche 

 sie noch viele fleilsige Hände zu beanspruchen hat. 



Durch die umfangreichen Studien von C. A. Bi- 

 schoff, Zelinsky, Auwers, V. Meyer, Hell u. A. 

 ist eine sehr mannigfaltige Schaar von alkylsubsti- 

 tuirten Bernstein-, Glutar- und Pimelinsäuren er- 

 schlossen worden , welche gemäls der Theorie vom 

 asymmetrischen Kohlenstoffatome oft in mehreren 

 stereonieren Modilicationen vorkommen; dem Typus 

 abcC — Cabd entsprechend, sind z. B. zwei optisch 

 inactive Benzylmethylbernsteinsäuren (HOOC.C 7 H 7 

 .H.C— C.CH3.H.COOH) bekannt, für beide Modi- 

 ficationen sieht die Theorie eine Spaltung in die 



!) Vergl. z. B. van't Hoff, Lagerung der Atome, 

 133, 136 (1894). 



optisch-activen Isomeren vor, — bisher ist jedoch 

 noch keine der zahlreichen bisubstituirten Bernstein- 

 säuren, ausgenommen die „historische Traubensäure", 

 gespalten worden. Das eben gestreifte Gebiet stellt 

 aber nur einen kleinen Theil des noch unerledig- 

 ten Arbeitsprogrammes vor, welches der optischen 

 Spaltung bevorsteht: es existiren noch über 300 

 Stoffe, welche bisher nur in einer optischen Modifi- 

 cation bekannt sind, zu ihnen gehören die wichtigen 

 Klassen der Polysaccharide , Alkaloide , natürlichen 

 Glucoside , Eiweilsstoffe , — sie alle zu inactiviren 

 und zu spalten , bietet eine bedeutsame und noth- 

 wendige Arbeit. 



Nach Pasteur „haben die künstlichen Körper 

 keine Asymmetrie" 1 ); wenn auch die hundert voll- 

 zogenen Spaltungen künstlicher (synthetischer) Stoffe 

 in ihre activen , also asymmetrischen Modificationen, 

 diese „voreingenommene Idee" Pasteurs widerlegt 

 haben , so haben unsere synthetischen Versuche ein 

 anderes wichtiges Problem, das in dem Paste 11 r- 

 schen Satz enthalten sein mag, bisher nicht gelöst, 

 nämlich, aus symmetrischem Ausgangsmaterial direct 

 einen optisch-activen Körper zu erzeugen, ohne die 

 Spaltungsmethoden zu Hülfe zu nehmen , — diese 

 Art von Synthese vollführen aber Pflanzen und Thiere 

 mit Leichtigkeit. 



Wenn wir die 800 optisch-activen Körper auf 

 ihre Kohlenstoffzahl durchmustern , so fällt uns auf, 

 dafs die geringste Anzahl von Kohlenstoffatomen, 

 bei welchen optische Activität constatirt worden 

 ist, drei beträgt, nämlich beim Propylenglycol 



H 

 CH 3 — C — OH; die Theorie rechnet schon mit einem 



I 

 CH 2 OH 



Kohlenstoffatom. Liegt dieser Erscheinung der Um- 

 stand zugrunde, dafs die zahlreichen asymmetrischen 

 (inactiven) Körper mit nur einem Kohlenstoff für die 

 Spaltung unbequem oder unzulänglich waren , wie 

 z. B. Halogenderivate des Methans (etwa CHClBrJ), 

 oder liegt es im Wesen der optischen Activität, dafs 

 sie nur bei Anwesenheit mehrerer Kohlenstoffatome 

 zu Tage treten kann '? Sollten nicht systematische 

 Versuche an geeigneten Methanderivaten, unter Be- 

 nutzung der spontanen Spaltung und der Umwand- 

 luugstemperatur, angezeigt und aussichtsvoll sein? 



Ein anderes überaus wichtiges Problem liegt seit 

 dem Beginn der Stereochemie unbearbeitet. 



Schon beim Bekanntgeben seiner Theorie (1874) 

 hatte Le Bei (s. o.) auch für Aethylenverbindungen 

 die Wahrscheinlichkeit der Activität abgeleitet; die 

 experimentelle Prüfung geschah aber erst 1892 und 

 thatsächlich lieferten Pilzwucherungen in Citrakon- 

 und Mesakonsäurelösungen active Körper (Bull. soc. 

 chim. [3] 7, 613), — alsbald konnte Le Bei jedoch 

 sich überzeugen, dals die Activität nicht durch 

 diese Säuren , sondern durch Methyläpfelsäuren be- 

 wirkt worden war, welche durch Wasseraddition aus 



') Ostwalds Klassiker, Nr. 28, S. 22 ff. 



