594 XV. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1900. Nr. 46. 



dem der Vorsitzende sodann noch einige geschäftliche 

 Mittheilungen gemacht hatte, ertheilt er Herrn Prof. 

 R. Möhlau (Dresden) das Wort zu einem Vortrage 

 „Zur Charakteristik der Oxy- und Amidoazokörper". 

 Redner glaubt aus seinen Versuchsresultaten den 

 Schlufs ziehen zu dürfen, dafs die Para - Oxyazokörper 

 im freien Zustande Chinonhydrazone sind. Die Unter- 

 suchungen hat er in der Weise angestellt, dafs er Benz- 

 hydrole auf p-Oxyazokörper einwirken liefs. Die hier- 

 durch entstandenen Condensationsproducte wurden sodann 

 in die zugehörige Acetylverbindung übergeführt, und 

 diese reducirt. Hierbei wurden stets zwei Körper gebildet, 

 die für die p-Oxyazosubstauzen nur die Auffassung als 

 „chinoide" Verbindungen zulassen. Die Einwirkung von 

 Benzhydrolen auf Para - Amidoazoverbindungen ergab 

 gleichfalls Condensationsproducte, woraus man folgern 

 könnte, dafs die p -Amidoazokörper p-Chinonimidacyl- 

 hydrazone wären. Indessen gestattet die Unbeständig- 

 keit der Reactionsproducte gegenüber Säuren nicht, ihre 

 Constitution im Sinne obiger Annahme zu deuten. Wohl 

 aber steht sie in völligem Einklang mit ihrer Auffassung 

 als „Leukauramiue". Während diese nun unter allen 

 Umständen aus Para-Oxyazokörpern und Benzhydrolen 

 entstehen , bilden letztere mit den Orthoverbindungen 

 nur bei 40° „Leukauramiue", bei höherer Tempeiatur 

 aber „Auramine." — Als zweiter Redner sprach Herr Prof. 

 A. v. Baeyer (München): „Ueber Derivate des Wasser- 

 stoffsuperoxyds." Dieselben wurden von ihm erhalten 

 durch Einwirkung von Caroschem Reagens auf Ketone, 

 Aldehyde und Säuren. Aus Aceton entstand die bereits auf 

 anderem Wege gewonnene Verbindung CH 3 . CO . — . OH, 

 für die Redner die Bezeichnung „Acetopersäure" vor- 

 schlägt. Benzaldehyd lieferte die Verbindung 



/°— °\ 



C 6 H 5 . C . H H . C . C 6 H 5 , die bei weiterer Einwirkung des 



N)H OH/ 

 Dibenzalperoxydhydrat 



genannten Reagens überging in C 6 H 5 .C.H H.C.C 6 H 5 . 



\o-o/ 



IHbenzaldiperoxyd 

 Aus der Phtalsäure bildeten sich je nach den Um- 

 ständen Verbindungen von folgender Formulirung: 



n o -CO.O— OH , r „ _,-CO.O— 0— 00^^ „ 

 ^etl4<- C0 0H uml lfitl *\CUOH COOH^*^ 11 ^ 



Phtalmonopersäure Peroxydphtalsäure 



— Sodann berichtet Herr Adolf Jolles (Wien): „Ueber 

 die Oxydation der Hippursäure zu Harnstoff." Vortragen- 

 der hat beobachtet, dafs Hippursäure beim Kochen mit 

 saurer Kaliumpermanganatlösung in der Weise zerlegt 

 wird , dafs Glycocoll als Zwischenproduct entsteht und 

 dieses im Moment seiner Bildung sofort zu Harnstoff 

 oxydirt wird. Zur Erklärung dieser merkwürdigen, 

 quantitativ verlaufenden Reaction nimmt er die Ent- 

 stehung von Doppelmolecülen an , aus welchen dann 

 durch Abspaltung von Kohlenstoffen und Verschiebung 

 der Amidogruppe Harnstoff entsteht. 



In der zweiten Sitzung der Abtheilung für Chemie, 

 die am 18., morgens 9 Uhr stattfand, fungirte als Vor- 

 sitzender Herr Prof. A. v. Baeyer (München). Herr Prof. 

 C. A. Lobry de Bruyn (Amsterdam) eröffnete den 

 Reigen der Vorträge , indem er eine „Uebersicht der 

 Resultate eines vergleichenden Studiums der drei Dini- 

 trobenzole" gab. Dieselbe erstreckte sich insbesondere 

 auf das Verhalten der drei isomeren Verbindungen — 

 des Ortho-, Meta- und Para-Dinitrobenzols — gegen Salz- 

 säure , Halogene, wässerige und alkoholische Alkalien, 

 Ammoniak, Natriummono- und -bisulfid, Ammonium- 

 sulfid und wässeriges und alkoholisches Cyankalium. — 

 Es folgte sodann der Vortrag des Herrn Prof. C. Har- 

 ries (Berlin) über die „Ueberiührung von Pyrrol in 

 Succindialdehydtetramethylacetal". Redner ist es ge- 



lungen , indem er aus Pyrrol Succindialdoxim darstellt, 

 und dieses in methylalkoholischer Lösung längere Zeit 

 der Einwirkung von Salzsäure aussetzt , eine ziemlich 

 bequeme Herstellungsweise für das Tetramethylacetal 

 des Succindialdehyds zu finden. Aus diesem Product 

 liefs sich unschwer der freie Aldehyd erhalten, der zu 

 der interessanten Klasse der noch wenig untersuchten 

 aliphatischen Dialdehyde gehört. — Dieser Vortrag rief 

 eine lebhafte Discussion hervor. — Sodann sprach Herr 

 W. Traube (Berlin): „Ueber den Aufbau von Xanthin- 

 basen und Harnsäure aus der Cyanessigsäure." Redner 

 erwähnt beispielsweise die Synthese des Xanthins , wel- 

 ches durch nachstehende Reactionsfolge gebildet wird : 

 Werden Harnstoff und Cyanessigsäure der Einwirkung 

 von Phosphoroxychlurid ausgesetzt, so entsteht Cyan- 

 NH— CO 



welcher durch Einwirkung 

 ein isomeres Pyrimidin- 

 umgelagert wird. Sal- 



acetylharnstoff : CO CH S , 



NH S CN 

 von Alkalien in der Kälte in 

 NH— CO 



derivat der Formel: CO CH 2 



NH-C=NH 

 petrige Säure führt dasselbe in die entsprechende Iso- 

 nitrosoverbindnng über. Durch Reduction der so erhal- 

 tenen Verbindung entsteht eine neue Base, der eine der 

 nachstehenden tautomeren Formeln zugeschrieben wer- 

 den kann: 



XII 



CO 

 I 

 XH-C 



CO 



C.NIL 



X- 

 n 



-C(OH) 

 ii 



resp. 



NIL 



C(0H) C— XH 4 . 



X C.NI-L, 



Beim Kochen mit Ameisensäure geht dieses Diamin in 

 die Formylverbmdung über. 

 Xatrium einwirken, 



Läfst man nun auf dieselbe 

 so entsteht das Xatriumsalz, welches, 

 auf eine Temperatur von 200° erhitzt, ein Molecül Wasser 

 abspaltet und glatt Xanthinnatrium bezw. Xanthin 

 bildet. Schüttelt man hingegen die mit einem Molecül 

 Alkali versetzte, wässerige Lösung des soeben genannten 

 Diamins mit der äquivalenten Menge Chlorkohlensäure- 

 ester, so erhält man ein Urethau der Zusammensetzung: 



NH— CO 



CO C.XH.C00C 2 H 5 . Wird dieses in Form seiner 



NH— C.NH, 



Natriumverbindung auf 200° erhitzt, so geht es unter 

 Abspaltung von Alkohol in das Natriumsalz der Harn- 

 säure über. — Den vierten Vortrag hielt Herr Prof. 

 J. Bredt (Aachen): „Ueber Aufspaltung und Umlage- 

 rung des Camphoceanringes." Vortragender hat gelegent- 

 lich seiner Untersuchungen über Campher, dem nach ihm 

 CIL CH CH 2 



die Constitution : 



CH a 



CIL- 



.C.CH 3 



i 

 -c 



-CO 



zukommt , ge- 



CH 3 



funden, dafs bei der Einwirkung von concentrirter 

 Schwefelsäure auf Campher bei 105 bis 110° unter Auf- 

 spaltung des PentamethylenringeB ein Product entsteht, 

 das demselben zwar isomer, aber von folgender Zu- 

 C H, C IL 



CH 



sammensetzung ist: CH £ — C=CH. Dieses — das so- 



CIL_— CH— CO 

 CH, 

 genannte Carvenon — welches von anderen Forschern 

 bereits auf andere Weise erhalten wurde , wird in 

 besserer Ausbeute und bequemer erhalten, wenn man 

 Dichlorcamphan mitH. 2 S0 4 behandelt, weil hier die Ein- 

 wirkung bereits bei Zimmertemperatur erfolgt. Dieser 

 Reaction ist die Umlagerung des Campherchinons in 



