666 XV. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1900. Nr. 52. 



Adsorption der 00 2 wie bei 500° getrocknetes. Die 

 Adsorption der C0 2 an vollkommen trockenem Glaspulver 

 verläuft ganz normal, d, h. sie nimmt zu mit sinkender 

 Temperatur und steigt mit wachseudem Drucke. Die 

 Vollendung der Adsorption der C0 2 an trockenem Glas- 

 pulver tritt in kurzer Zeit, d. h. in 1 bis 2 Stunden ein. 



Die Gegenwart von Feuchtigkeit verzögert die 

 Adsorption der C0 2 , doch tritt die Vollendung in einigen 

 Tagen ein. Die schliefslich adsorbirte Menge C0 2 weicht 

 von der an trockenem Glaspulver adsorbirten bei dem 

 gleichen Drucke und gleicher Temperutur nicht wesent- 

 lich ab, so dafs also der Haupteinflufs der Feuchtigkeit 

 darin zu bestehen scheint, dafs sie den Adsorptionsprocefs 

 auf eine längere Zeit ausdehnt. Auch l>ei Gegenwart 

 von Feuchtigkeit tritt bei plötzlichen Drueksteigerungen 

 sofort ein Wachsen der Adsorption ein; bei Temperatur- 

 erhöhung löst sich Gas los. Dafs bei wachsender Tempe- 

 ratur die Schnelligkeit der Verdichtung zunehme, konnte 

 nicht constatirt werden. Die adsorbnten Mengen sind 

 auch nicht annähernd so grofs, als sie nach Bunsens 

 Versuchen an Glasfäden sein müfsten. 



Die Adsorption von S0 2 an trockenem Glaspulver 

 verhält sich genau wie die von C0 2 , ist in ein paar 

 Stunden beendet, wächst mit steigendem Drucke, ver- 

 ringert sich bei steigender Temperatur. Aufsteigend 

 geordnet werden die Gase C0 2 , S0 2 , NH 3 , N 2 0, C 2 H 2 

 von dem benutzten Glaspulver bei 0° in dieser Reihenfolge 

 adsorbirt: C 2 H 2 , N 2 0, C0 2 , S0 2 und NH 3 ; es werden die 

 am leichtesten zu verdichtenden Gase S0 2 und NH 3 am 

 stärksten adsorbirt. N 2 und C 2 2 , die sich in Hinsicht 

 auf die Leichtigkeit ihrer Verflüssigung sehr nahe stehen, 

 werden bei niederen Drucken fast gleich stark adsorbirt, 

 dann aber C0 2 etwas stärker. 



Aus allen Versuchen folgt, dafs Bunsens capillare 

 Adsorption für Glaspulver jedenfalls nicht zutrifft. Das 

 Henrys' he Absorptionsgeset/. gilt mit hinlänglicher An- 

 näherung auch für die Adsorption der Gase an Glaspulver. 



E. Fischer und O. Ruff: Ueber die Verwandlung 

 der Gulonsäure in Xylose und Galactose. 

 (Ber. d. deutsch, ehem. Ges. 1900, Bd. XXXIII, S. 2H2.) 

 Vor wenigen Wochen (s. Rdsch. 1900, XV, 533) 

 wurde das Verfahren besprochen, nach welchem Herr 

 Ruff die Glycose sowie auch die Galactose abbauen 

 konnte. Mit Hülfe dieser Methode war es den Verff. 

 möglich, die Verbindungen , welche sich um den Dulcit 

 gruppiren und die im Gegensatz zu den Gliedern der 

 Mannitreihe bisher der Synthese nicht zugänglieh waren, 

 aufzubauen. Die d-Galactose (V) gab bekanntlich beim 

 Abbau die d-Lyxose tili.), aus welcher sie jedoch bisher 

 synthetisch nicht erhalten wurde. Die Herren E. Fischer 

 und 0. Bromberg konnten andererseits bereits früher 

 die d-Lyxose (III.) aus der 1-Xylose (II.) darstellen, in- 

 dem sie letztere zur 1-Xylonsäure oxydirten , die dann 

 beim Erhitzen bei Gegenwart von Pyridin sich in die 

 Lyxousäure verwandelte, die sich von der Xylousäure 

 blofs durch die räumliche Lagerung der Substituenten 

 des mit der Carboxyl-(('OOH-)gruppe verbundenen asym- 

 metrischen C - Atoms unterschied. Die Reduction des 

 Lactons dieser Säure gab dann die d-Lyxose (III.). 



Die 1- Xylose (II.) hängt nun innig zusammen mit 

 der 1-Gulonsäure, dem ersten Oxydationsproducte der 

 1-Gulose, in welche sie durch Blausäure-Addition schon 

 vor läügerer Zeit von den Herren E. Fischer und 

 Stahel übergeführt wurde. Die Gulonsäure ist weiter- 

 hin durch Vermittelung der Zuckersäure mit dem Trauben- 

 zucker verknüpft, folglich der Synthese zugänglich. 

 Allerdings wurde bisher nur die d-Zuckersäure durch 

 Reduction in die d-Gulonsäure verwandelt, während die 

 1-üulonsäure noch nicht aus der 1-Zuckersäure erhalten 

 wurde. Die Verff. sind jedoch der Ansicht, „dafs es 

 nicht zu bezweifeln ist, dafs das Resultat in der 1-Reihe 

 genau das gleiche sein würde , dafs man alBO von der 



1-Zuckersäure , welche synthetisch schon bereitet ist, 

 durch Reduction zur 1-Gulonsäure gelangen würde und 

 man kann sagen, dafs hier der Weg der Synthese so 

 klar vorgezeichnet ist, dafs es keines besonderen Ver- 

 suches mehr bedarf, um seine Gangbarkeit zu beweisen". 

 Die Verff. haben sich folglich dieses Experiment, wel- 

 ches nichts Neues zeigen konnte, mit Rücksicht auf die 

 Kostbarkeit der 1-Zuckersäure erspart. Der Weg der 

 weilereu Synthese ist nun im folgenden Schema ent- 

 halten : 



COOH 



HCOH COH 



HCOH HCOH 



HOCH HOCH 



HCOH HCOH 



CH 2 OH CH 2 OH 



1-Gulon- 1-Xylose 



saure 

 I. 



n. 



COOH COH 



COH HCOH HCOH 



HOCH HOCH HOCH 



HOCH HOCH HOCH 



HCOH HCOH HCOH 



CH 2 OH CH 2 OH CH 2 0H 



d-Lvxose d-Galacton- d-Galactose 

 säure 



III. IV. V. 



Die Verff. haben nun zunächst die 1-Gulonsäure nach 

 dem Verfahren von Ruff durch Oxydation mit Wasser- 

 stoffsuperoxyd bei Gegenwart von Ferriacetat zur 

 1-Xylose, aus welcher sie bereits synthetisch erhalten 

 wurde , abgebaut. Sie stellten auch auf ähnliche Weise 

 aus der d- Gulonsäure die d- Xylose dar und erhielten 

 durch Vereinigung der beiden activen Formen die in- 

 active dl -Xylose. Die Umwandlung der 1-Xylose zur 

 d-Lyxose ist, wie wir gesehen haben, bereits früher 

 vollführt worden und erübrigt folglich nur der Aufbau 

 der d-Lyxose zur d-Galactose. Auch für die Durchführ- 

 barkeit dieser Reaction war das Verfahren von Ruff 

 von Wichtigkeit, denn erst durch den Abbau der d-Ga- 

 lactose zur d-Lyxose ist diese letztere auch in gröfseren 

 Mengen verhältnifsmäfsig leicht erhältlich. Die d-Lyxose 

 wurde mit Blausäure nach der Methode von Kiliani 

 behandelt. Bei dieser Reaction entsteht, indem das 

 C-Atom, welches früher die COH-Gruppe bildete, durch 

 Hinzutreten der Reste der Blausäure (CN und H) asym- 

 metrisch wird, neben dem Nitrile der d-Galactonsäure 

 auch dasjenige der d- Talonsäure, welche beide blofs 

 durch die räumliche Lagerung der an dieses C-Atom 

 gebundenen Gruppen von einander verschieden sind: 



CN 

 HCOH 



HOCH 



HOCH 

 HCOH 

 CH 2 OH 



d-Galactonsäurenitril 

 CN 

 HOCH 

 HOCH 

 HOCH 

 HCOH 

 CH 2 OH 

 d-Talonsäurenitril 



Diese beiden Nitrile, die nicht isolirt wurden, gaben 

 beim Verseifen (Ueberfuhren der CN- Gruppe in die 

 CO OH- Gruppe) die beiden Säuren, und zwar bildete 

 sich in überwiegender Menge die d-Galactonsäure. Da 

 diese letztere bereits früher durch Reduction ihres Lac- 

 tons in die d-Galactose übergeführt wurde, erscheint 

 durch die geschdderten zwei Reactionen die Synthese 

 der Galactonsäure und im Zusammenhange mit der- 

 selben diejenige der ganzen Gruppe des Dulcits durch- 

 geführt. P- 



H.C:0 



HOCH 



HOCH -f H.CN| 



HCOH 

 CH 2 OH 



d-Lyxose 



