No. 4. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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Darstellung von Spiegeln durch zerstäubende Metalle 

 ganz reine Metallschichten erhalten werden können. 



Die optische Untersuchung der Metallschichten er- 

 streckte sich zunächst auf die Messung der farbigen 

 Ringe, welche unter sehr schiefem Einfallswinkel an den 

 Rändern erscheinen und als zweifellos durch Interferenz 

 entstandene New ton' sehe Ringe zu deuten sind. Es 

 zeigte sich, dass bei Gold und Kupfer der Durchmesser 

 der Ringe im blauen Lichte stets erheblich kleiner war 

 als im rothen, und da die Dicke des Spiegels nach aussen 

 abnimmt, so interferirten bei diesen Metallen die rothen 

 Strahlen in dünnerer Schicht als die blauen , d. h. der 

 Brechungsexponent für blaue Strahlen zeigte sich kleiner 

 als der für rothe, eine Erscheinung, welche mit dem 

 Namen der „anomalen Dispersion" belegt, und besonders 

 von einer Reihe von Farbstoffen her bekannt ist. Die 

 anderen Metalle, Silber, Platin, Eisen und Nickel, hatten 

 engere rothe als blaue Ringe, in ihnen wurde normal 

 das blaue Licht stärker gebrochen als das rothe. 



Demnächst wurde in den Metallschichten die Doppel- 

 brechung näher untersucht, und nachdem erwiesen war, 

 dass von den beiden Strahlen, in welche das Licht zer- 

 legt wird, der eine radial, der andere tangential schwinge, 

 wurde die Frage, welcher von diesen beiden Strahlen 

 sich schneller fortpflanze, experimentell dahin entschieden, 

 dass in den Metallschichten der radial schwingende Strahl 

 gegen den tangential schwingenden verzögert ist, wäh- 

 rend in Oxydschichten , von denen die des Eisenoxyds 

 die Doppelbrechung am schönsten zeigen, umgekehrt der 

 radial schwingende Strahl gegen den tangentialen be- 

 schleunigt war. Wenn eine doppelbrechende, reine 

 Metallschicht oxydirt, oder wenn die doppelbrechende 

 Oxydschicht durch Wasserstoff reducirt wird, verschwin- 

 det die Doppelbrechung gänzlich; Erhitzen der Schichten, 

 ohne chemische Veränderung, übte hingegen keinen Ein- 

 fluss auf die Doppelbrechung aus. 



H. Trey: Ueber den Einfluss einiger Neutral- 

 salze auf die Katalyse desMethylacetats 

 durch Chlorwasserstoffsäure und Schwefel- 

 säure. (Journ. f. prakt. Cheui. 1886, N. F. Bd. XXXIV, 

 S. 353.) 



Im Verlaufe seiner „chemischen Affiuitätsbestim- 

 mungen" hatte Herr Ostwald einen interessanten 

 Unterschied zwischen einbasischen und zweibasischen 

 Säuren aufgefunden. Es ergab sich, dass die chemische 

 Wirksamkeit der zweibasischen Säuren durch die Ge- 

 genwart ihrer Neutralsalze geschwächt wird, diejenige 

 der einbasischen Säuren dagegen durch das gleiche Mo- 

 ment beträchtlich erhöht wird. 



Bestimmt man z. B. die Menge Schwefelzink, welche 

 eine Salzsäure gewisser Concentration einmal für sich 

 allein, ein anderes Mal in Gegenwart von Chlornatrium 

 wirkend, unter Zersetzung in Chlorzink und Schwefel- 

 wasserstoff zu lösen vermag, so ergiebt sich im zwei- 

 ten Falle ein erheblich höherer Betrag. Umgekehrt ver- 

 mag Schwefelsäure in Gegenwart von Natriumsulfat 

 nur ein geringeres Quantum von Schwefelzink zu zer- 

 setzen, als für sich allein wirkend. 



Die Erscheinung war von Herrn Ostwald an meh- 

 reren Beispielen ähnlicher Art verfolgt. Auf seine Ver- 

 anlassung hat nun Herr Trey im Laboratorium des 

 Polytechnicums zu Riga das Versuchsmaterial auf einen 

 chemischen Process anderer Art ausgedehnt. Das Me- 

 thylacetat (Essigsäuremethylester, CH 3 . CO . . CII 3 ) wird 

 bei der Einwirkung von verdünnten Säuren entsprechend 

 dem Verhalten aller Ester nach der Gleichung: 

 CH 3 .CO . O.CH 3 -f H 2 = CH3.COOH -f CH3.OH 

 unter Wasseraufnahme in Essigsäure und Methylalkohol 



zerlegt. Die Geschwindigkeit nun , mit welcher diese 

 Reaction unter der Einwirkung der Salzsäure verläuft, 

 wird erhöht, wenn man der Salzsäure Chloruatrium, 

 Chlorlithium u. s. w. zusetzt. Bewirkt man die Reac- 

 tion dagegen durch Seh wefelsäure, so beobachtet man 

 bei Zusatz von Natriumsulfat oder anderen Sulfaten eine 

 Verzögerung der Reactionsgesch windigkeit. 



Die Schwächung, welche die zweibasischen Säuren 

 durch die Gegenwart ihrer Neutralsalze in ihrer Wir- 

 kungsweise erfahren, hat nichts Aulfallendes. Durch die 

 Constitution der zweibasischen Säuren ist ja die Fähig- 

 keit bedingt, saure Salze zu bilden. Freie Schwefelsäure 

 tritt also z. B. mit Natriumsulfat in chemische Reaction, 

 indem sich nach der Gleichung: 



H 2 S0 4 + Na 2 S0 4 = 2NaHS0 4 

 saures Natriumsulfat bildet. Durch diese Reaction wird 

 eine gewisse Menge Schwefelsäure verbraucht und dem- 

 nach dem Hauptprocess entzogen. Für die höchst merk- 

 würdige Thatsache indess, dass die einbasischen Säuren 

 durch Gegenwart ihrer Salze erhöhte Wirksamkeit er- 

 langen, ist es noch nicht gelungen, eine befriedigende 

 Erklärung zu finden. P. J. 



Ch. Er. Guignet: Allgemeine Methoden der 

 Krystallisation durch Diffusion. Dar- 

 stellung von Mineralien. (Comptes vemlus 1886, 

 T. CHI, P . 873.) 

 Die schönen Versuche des alten Becquerel über die 

 sogenannten „elektro-capillaren Wirkungen", welche zwei 

 Flüssigkeiten auf einander ausüben, die durch eine 

 Membran , eine poröse Scheidewand oder eineu capilla- 

 ren Spalt getrennt sind, hat Herr Guignet verallgemei- 

 nert und an einer grossen Reihe von Körpern nach- 

 gewiesen , dass man auf diese Weise Krystalle von be- 

 liebiger Grösse erzielen kann. Die Methoden zerfallen 

 in zwei Gruppen , und für beide wird eine Reihe von 

 Beispielen angeführt : 



1. Wird ein fester Körper A in eine gesättigte Lö- 

 sung eines anderen B gebracht, so veranlasst er, wenn 

 er in der Flüssigkeit löslich ist, die Ausscheidung von B. 

 Paraffin in einer gesättigten Lösung von Schwefel in 

 Schwefelkohlenstoff scheidet schöne Schwefeloktaeder aus ; 

 umgekehrt veranlasst Schwefelpulver in mit Paraffin 

 gesättigtem Schwefelkohlenstoff die Abscheidung lan- 

 ger, glänzender Paratfinnadeln. — Natriumhyposulfit in 

 Krystallen und eine Lösung von Kupfer-Ammoniumsul- 

 fat erzeugen schöne, violette Nadeln von untersehweflig- 

 saurem Kupferammoniak. — Natriumphosphat in einer 

 Lösung vou Magnesiumsulfat giebt krystallisirtes Mag- 

 nesiumphosphat etc. 



2. Auf eine gesättigte Lösung 'eines festen Körpers 

 giesst man zunächst etwas von dem Lösungsmittel und 

 dann eine andere Flüssigkeit, welche sich mit der erste- 

 ren mischt und den festen Körper gleichfalls , aber in 

 geringerer Menge, löst ; die beiden Flüssigkeiten difi'uu- 

 diren gegen einander und der feste Körper scheidet sich 

 in schönen Krystallen aus. Auf eine gesättigte Lösung 

 von Schwefel in Schwefelkohlenstoff bringt man erst 

 etwas Schwefelkohlenstoff und dann entweder Oel oder 

 absoluten Alkohol, Essigsäure, Benzin, Petroleum; man 

 erhält dann Oktaeder von Schwefel. Bringt man leich- 

 tes Petroleum direct auf die Schwefellösung, so schei- 

 den sich sofort lange Schwefelnadelu aus, die sich nach 

 kurzer Zeit in Oktaeder umwandeln. ' — Eine gesättigte 

 Lösung von Chlorblei in Chlorwasserstoffsäure mit Säure 

 und Wasser bedeckt, giebt schöne Krystalle von Chlor- 

 blei. — Concentrirte Lösungen von Natriumsulfat und 

 Chlorcalcium in besonderen Gefässen, von denen das 

 eine mit platten Rändern versehen im anderen steht und 

 vorsichtig mit Wasser bedeckt wird , so dass eine Diffu- 

 sion beider Flüssigkeiten durch das Wasser hindurch 

 vor sich gehen kann , geben lange Nadeln vou Calcium- 

 sulfat. — Natriumsulfat und Chlorbaryum in derselben 

 Weise behandelt, geben schöne Krystalle von Baryum- 

 sulfat , die vollkommen mit den natürlichen Krystallen 

 übereinstimmen. — Natriumsulfat und Bleiacetat geben 



