No. 6. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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verschiedene Stellung der Atome unterscheiden, gleich 

 bleibt, wird die magnetische Rotation von der An- 

 ordnung der Atome erheblich beeinflusst. Es fand 

 sich z. B. für: 



Propylalkohol . CH 3 . CH 2 .CH 2 (OH) 3,768 



Isopropylalkohol CH, . CH(OH) . CH 3 4,019 



Pentan .... CH 3 -CH 2 -CH 8 -CH a — CH 3 5,638 

 CH 3 . 



Isopentan 



CH 



; >CH— CH 2 — CH 3 



5,750 



Durchgehends ist die Molecularrotation der Ver- 

 bindungen mit verzweigten Ketten grösser als die 

 der gleich zusammengesetzten normalen Verbin- 

 dungen (mit gerade fortlaufenden Atomketten). 



Ungesättigte Verbindungen haben stets eine 

 höhere Molecularrotation als die entsprechenden zwei 

 Wasserstoffatome mehr enthaltenden gesättigten Ver- 

 bindungen, z. B.: 



Allylalkohol . . . CH 3 :CH.CIL(OH) 4,682 

 Propylalkohol . . CH 3 . CH 2 . CH 2 (OH) 3,768 

 Vinylbromid . . . CH. 2 :CHBr 6,220 



Aethylbromid . . . CH 3 .CH 2 Br 5,851 



In gleichem Sinne wird bekanntlich auch das Licht- 

 brechungsvermögen von dem Sättigungszustande be- 

 einflusst. 



Wenn man von der Molecularrotation eines Al- 

 kohols CH 3 .(CH a ) n .CHj.(OH) abzieht die Molecular- 

 rotation des Kohlenwasserstoffs von gleicher Kohlen- 

 stoffzahl CH 3 .(CH 2 )„.CH 3 , so stellt die Differenz den 

 Werth eines in Form einer Alkoholhydroxylgruppe an 

 Kohlenstoff gebundenen Sauerstoffatoms dar. Diese 

 Differenz beträgt im Mittel 0,194. — Zieht man von 

 der Molecularrotation eines Paraffins C n H 2n +a den 

 n-fachen Werth der CH 2 - Gruppe (1,023, s. oben) ab, 

 so erhält man den Werth von zwei Wasserstoffatomen; 

 derselbe ergiebt sich zu 0,508. Die Summe nun die- 

 ser beiden Werthe: 



O : 0,194 

 2H : 0,508 

 O + 2H -. 0,702 

 ist erheblich niedriger, als die Molecularrotation des 

 Wassers H 2 0, welche ja gleich Eins gesetzt wurde. 

 Diesen Umstand benutzt nun Herr Perkin in seiner 

 neuesten Publikation zur Erörterung der folgenden 

 interessanten Frage. 



Es ist eine bekannte Thatsache, dass bei der 

 Mischung von Fettsäuren mit der ihnen äquivalenten 

 Menge Wasser Aenderung der Temperatur und Con- 

 traction eintritt, Erscheinungen, welche die Frage 

 anregten, ob hier wirklich nur eine einfache Mischung 

 oder nicht vielmehr eine chemische Umsetzung vor- 

 liege. Eine solche konnte man sich z. B. für die 

 Ameisensäure im Sinne der Gleichung H.CO(OH) 

 -|_ H 2 = H.C(OH) 3 zur Bildung eines dreiatomigen 

 Alkohols führend vorstellen. Enthält nun die Mi- 

 schung von Ameisensäure und Wasser beide Com- 

 ponenten unverändert neben einander, so sollte ihre 

 Molecularrotation gleich der Summe der Molecular- 

 rotation der Ameisensäure (1,671) und des Wassers (1), 

 also 2,671 sein; sind dagegen Ameisensäure und Was- 



ser nach obiger Gleichung in chemische Reaction ge- 

 treten, so sollte die Molecularrotation der Mischung 

 sein: 1,671 + 0,702 = 2,373. Die Messung er- 

 gab 2,666 und entschied demnach für das Vorliegen 

 eines einfachen Gemisches. 



Herr Perkin hat ferner die Molecularrotation 

 der Gemische von 1 Molecül Schwefelsäure (H 2 S0 4 ) 

 mit 1,2 und 3 Molecülen Wasser untersucht und fand: 



H,S0 4 2,315 



H,S0 4 + 1H,0 ... 3,188 



H>S0 4 + 2H 2 0- • • • 4 ' 11: 

 H,S0 4 -f 3H,0 . . . 5,064 



2,749 

 Die durch je 1 Molecül Wasser bewirkte Erhöhung 

 steigt, wie die Zahlen der letzten Columne zeigen, 

 vom ersten bis zum dritten Molecül an und erreicht 

 mit dem dritten Molecül annähernd den Werth der 

 Molecularrotation des Wassers. Herr Perkin deutet 

 diese Zahlen, indem er die Existenz einer chemischen 

 Verbindung SO(OH) 4 annimmt, die aber nur in Gegen- 

 wart eines gewissen Betrages Wasser bestehen kann. 

 Wenn daher Schwefelsäure und Wasser im Verhält- 

 niss von 1 Molecül auf 1 Molecül zusammengebracht 

 werden, so vereinigen sie sich noch nicht vollständig 

 zu dem Hydrat SO(OH) 4 ; eine gewisse Menge 

 Schwefelsäure bleibt unverbunden und wird erst durch 

 Zusatz von mehr Wasser in das Hydrat SO(OII) 4 

 übergeführt. 



Aus diesen Beispielen ist ersichtlich, wie uns das 

 Studium der physikalischen Eigenschaften zur Be- 

 urtheilung rein chemischer Fragen, die wir aber mit 

 rein chemischen Methoden nicht lösen können, werth- 

 volle Anhaltspunkte liefern kann. In anderen Fällen 

 kann dasselbe zur Prüfung unserer Anschauungen 

 über die Constitution von Verbindungen dienen und, 

 wenn die Beobachtung dem aus der angenommenen 

 Constitution berechneten Werth nicht entspricht, zu 

 neuen Versuchen anregen. Auch in dieser Beziehung 

 hat die Untersuchung der magnetischen Rotation be- 

 reits Erfolge erzielt. Herr W. H. Pe rk in (senior) 

 war durch die Bestimmung der Molecularrotation einer 

 von Herrn W. H. Perkin (junior) aus Acetessigester 

 und Trimethylenbromid dargestellten Verbindung 

 dazu geführt worden, die derselben zugeschriebene 

 Constitution für unrichtig zu erklären. Auf die Einzel- 

 heiten dieses Beispiels einzugehen, würde hier zu weit 

 führen; es sei daher nur bemerkt, dass die erneute 

 chemische Untersuchung jener Verbindung den aus 

 der physikalischen Untersuchung gezogenen Schluss 

 durchaus bestätigt hat. P- »■ 



H. Hoffniann: Phänologische Beobachtungen. 



(Berichte der deutschen botanischen Gesellschaft. 1886. 



4. Jahrg., S. 380.) 

 Der Verfasser giebt in dieser Arbeit das Resultat 

 vieljähriger genauer Beobachtungen über die Zeit des 

 Eintrittes der Hauptphasen in der jährlichen Ent- 

 faltung einer grösseren Anzahl von Pflanzenarten bei 

 Giessen. Unter den jährlichen Lebensphasen wurden 

 namentlich folgende beobachtet, die durch praktische 



