No. 20. 



Naturwissenschaft liehe Rundschau. 



163 



Zwecke beschäftigt haben, Metalle benutzten, die factisch 

 hierzu nicht geeignet sind. Die eingehende Untersuchung 

 verschiedener Therraoketten ergab nämlich, dass Mangel 

 an Gleichinässigkeit der Metalle , die Art ihrer Behand- 

 lung, der Härtegrad und die Art ihrer Berührung 

 auf die Angaben der sich unter sonst gleichen Bedin- 

 gungen befindlichen und bestimmten festen Schmelz- 

 oder Siedepunkten ausgesetzten Elemente von wesent- 

 lichem Einfluss sind. Nur geschmolzenes Platin und 

 geschmolzenes Rhodium -Platin (im Verhältniss von 10 

 auf 100) zeigten sich all diesen möglichen Fehlerquellen 

 gegenüber entweder ganz oder nahezu constant. Die 

 Bestimmungen der Aeuderungen der elektromotorischen 

 Kraft dieses Thermoelementes mit der Temperatur führten 

 zwischen dem Temperaturintervall von 300° bis 1200° 

 zu der Gleichung E = — 0,15 -+- 0,115 t. Innerhalb dieser 

 Temperaturgrenzen giebt das angeführte Thermoelement 

 eine Genauigkeit bis auf 10°, welche für die chemischen 

 Untersuchungen als vollkommen ausreichend betrachtet 

 werden kann. 



J.W. Mallet: Ueber das Vorkommen von Silber 

 in der vulkanischen Asche des Aus- 

 bruches des Cotopaxi am 22. und 23. Juli 



1885. (Proceedings of the Royal Society 1887, Vol. XLII, 

 Nr. 251, p. 1.) 



Von einem früheren Schüler erhielt Herr Mallet 

 aus Ecuador eine Probe Asche, die zu Bahia de Cara- 

 guez an der paeifischen Küste , 120 Miles westlich vom 

 Cotopaxi, gesammelt worden; die Asche war vom 

 23. Juli Morgens an gefallen und hatte eine Tiefe von 

 mehreren Zoll erreicht. Sie erwies sich bei der che- 

 mischen Analyse ganz besonders dadurch ausgezeichnet, 

 dass in ihr Spuren von Silber entdeckt wurden. Die 

 eingehendste Analyse der benutzten Reagentien, sowie 

 die Anwendung verschiedener Methoden und sonstige 

 Prüfungen bestätigten das Vorkommen dieses Metalles 

 in der Cotopaxi-Asche. 



Es ist dies der erste Fall, dass Silber in den von 

 Vulkanen ausgeworfenen Stoffen gefunden worden, und 

 es ist dieses Vorkommen auch deshalb besonders inter- 

 essant, weil diese Asche aus dem grössten vulkanischen 

 Schlot der grossen Silber führenden Andenkette stammt. 



Merkwürdig ist, dass Blei, welches der Einsender 

 im Jahre 1879 in der Asche des Cotopaxi von der Erup- 

 tion am 23. Aug. 1878 gefunden hatte , diesmal vergeb- 

 lich aufgesucht wurde ; ebenso wenig war in der Asche 

 ein anderes schweres Metall, als Silber, dessen Menge 

 etwa 1 Theil auf 83600 Theile Asche betrug, enthalten. 



P. Chroustchoff und A. Martinoff: Ueber che- 

 mische Affin itäts-Coef f icienten. (Comptes 

 remlus. 1887, T. CIV, p. 571.) 

 Zu den Methoden, welche benutzt werden, um die 

 Grösse der chemischen Verwandtschaft zwischen zwei 

 Körpern zu bestimmen , gehört unter anderen auch die 

 folgende: Man löst zwei Salze in Wasser und setzt einen 

 Körper hinzu, der mit jedem der beiden gelösten Salze 

 einen Niederschlag zu bilden vermag; indem man die 

 Substanz in einer Menge nimmt, die nicht ausreicht, 

 die Gesammtheit beider Salze zu fällen, ergiebt die 

 Analyse des gemischten Niederschlages den numerischen 

 Werth des Vertheilungscoefficienten , resp. der Ver- 

 wandtschaftsgrade zwischen den in Betracht kommenden 

 Säuren und Basen. Verfasser haben aber gefunden, dass 

 bei diesen Niederschlägen eine Reihe von Umständen 

 complicirend einwirkt, welche die gewöhnlich aus 

 diesen Versuchen gezogenen Schlussfolgerungen etwas 

 unsicher machen. 



Zunächst stellten sie Versuche mit zwei Gruppen 

 von Salzen an: 1) mit Mischungen von SrCl 2 , BaCl 2 

 undK 2 S0 4 ; 2) mit den Mischungen von K 2 S0 4 , K 2 Cr 4 

 und Ba Cl 2 . Die Salze waren sorgfältig gereiuigt. Bei 

 der Gruppe, welche unlösliche Sulfate (Nr. 1) liefert, er- 

 hielt man 97 Proc. BaS0 4 und 3 Proc. SrS0 4 ; oder 

 77 Proc. BaS0 4 und 23 Proc. BaS0 4 , nach einer längere 

 Zeit fortgesetzten Berührung ; man erhielt aber auch 

 90 Proc. BaS0 4 und 10 Proc. SrS0 4 , resp. 65 Proc. 

 BaS0 4 und 35 Proc. SrS0 4 , je nachdem man das Sulfat 

 in die Chlorüre schüttete oder umgekehrt. Bei der 

 zweiten Gruppe erhielt man ungefähr 50 Proc. BaSÜ 4 

 und 50 Proc. Ba Cr 4 , oder 45 Proc. Ba S 4 und 55 Proc. 

 BaCr0 4 , je nach der Art der Mischung. 



Hierauf wurden die Reactionen zwischen den ver- 

 schiedenen Salzen mit den isolirten Substanzen ausge- 

 führt. Ferner wurden die Wärmetönungen dieser Reac- 

 tionen bei gruppenweiser und isolirter Einwirkung der 

 verschiedenen Substanzen bestimmt. Das bei diesen 

 Versuchen gewonnene allgemeinere Resultat, welches 

 bereits oben angedeutet ist, lautet : Weder die ursprüng- 

 liche noch die endgültige Zusammensetzung der Nieder- 

 schläge kann die chemischen Affiuitäts - Coefficienten 

 liefern; die charakteristischen Affinitätsconstanten lassen 

 sich nicht durch die Methode des gleichzeitigen Nieder- 

 schlages bestimmen. 



W. O. Atwater : Ueber das Freiwerden von 

 Stickstoff aus seinen Verbindungen und 

 die Aufnahme des atmosphärischen 

 Stickstoffs durch die Pflanzen. (American 

 Chemical Journal. 1886, Vol. VIII, p. 398.) 

 Die wichtige Frage, ob die Pflanzen den atmo- 

 sphärischen Stickstoff assimiliren, ist im vorigen Jahre 

 auf der Naturforscher -Versammlung zu Berlin von einer 

 Reihe von Forschern im positiven Sinne beantwortet 

 worden (Rdsch. I, 416); auch Verfasser hatte vor zwei 

 Jahren Versuche an Erbsen publicirt, durch welche er 

 ziffernmässige Belege dafür beibrachte, dass diese Pflanze 

 während ihrer Vegetation atmosphärischen Stickstoff 

 aufnehmen müsse, da der Stickstoff der entwickelten 

 Pflanze grösser war , als die Summe des Stickstoffs in 

 dem Samen und in der Ernährungsflüssigkeit. Gleichwohl 

 ist die Zahl exaeter Versuche nicht klein , welche zu 

 einem entgegengesetzten Resultate geführt haben. In 

 der vorliegenden Abhandlung sucht nun Herr Atwater 

 diesen Widerspruch zu lösen. An der Hand der eigenen 

 und fremden Zahlen weist er nach, dass alle Versuche, 

 welche in Betreff der Assimilation des Stickstoffs 

 negative Resultate ergeben haben , unter mehr oder 

 weniger abnormen Bedingungen angestellt sind , bei 

 denen die Möglichkeit, und oft die grosse Wahrschein- 

 lichkeit vorgelegen , dass die Resultate beeinflusst seien 

 durch Freiwerden resp. Entweichen von Stickstoff aus 

 den Samen , aus den Pflanzen oder aus der denselben 

 zugeführten Nahrung. Ein solches Entweichen von 

 Stickstoff ist direct nachgewiesen in den Fällen, wo die 

 Pflanzen in concentrirten Nährlösungen gezogen worden 

 und sich nicht so gut entwickelten wie in verdünnten 

 Nährlösungen. Bei gleichem Stickstoffgehalt der con- 

 centrirten und der verdünnten Lösung blieb nämlich 

 in der ersten bedeutend weniger Stickstoff nach be- 

 endigtem Versuche wie in der letzteren , und trotzdem 

 enthielt die Pflanze, der concentrirten Lösung viel 

 weniger Stickstoff als die der verdünnten Nährlosung. 

 In dem Versuche mit der concentrirten Lösung ist also 

 Stickstoff verschwunden, wahrscheinlich durch Fermente 

 frei gemacht und in die Luft entwichen , ein Vorgang, 

 der bei allen Versuchen mit negativem Resultate ein- 

 treten kann. 



