No. 29. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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ten Uebergangspunktes der beiden Sulfate in ihr Dop- 

 pelsalz und des Doppelsalzes in seine beiden Bestand- 

 teile Hess es um so auffallender erscheinen, dass 

 beim Extrahiren des schwefelsauren Natrons aus der 

 Mutterlauge der Saliuen bei Anwesenheit von hin- 

 reichenden Mengen schwefelsaurer Magnesia die 

 Flüssigkeit bis unter 5° abgekühlt werden musste, 

 um das Sulfat zu ergebeu. 



Herr van't Hoff stellte zur Aufklärung dieses 

 Unterschiedes Versuche mit Mischungen von Chlor- 

 maguesium mit Natronsulfat an und fand , wenn er 

 auf 1 Mol. des Sulfats 2 Mol. des Chlorürs in der 

 Mischung hatte , bei der Abkühlung des Gemisches 

 auf 5° eine starke Zusammenziehung, und beim Er- 

 wärmen bei derselben Temperatur eine sehr starke 

 Ausdehuung, Volumänderungen, welche auf eine Cho- 

 rnische Umsetzung bei dieser Temperatur hinwiesen. 

 Eine genauere chemische Untersuchung des Gemisches 

 über 5° und unter 5° Hess auch sehr bald erkennen, 

 dass über 5° die Lösung resp. das Salzgemisch aus 

 Astrakauit und Kochsalz bestand, während unterhalb 

 dieser Temperatui'grenze schwefelsaures Natron, 

 schwefelsaure Maguesia und Chlornatrium aus der 

 Flüssigkeit krystallisirten. Es handelte sich somit 

 hier einfach um die bereits bekannte Umwandlung des 

 Gemisches der beiden Sulfate in das Doppelsulfat, 

 welche aber in Gegenwart von Chlornatrium bei der 

 Temperatur von 5° stattfand, während sie früher, wo 

 die Sulfate rein mit einander in Reaction traten , bei 

 21,0° war beobachtet worden. 



Aus dieser Beobachtung folgte, dass der Uinwand- 

 lungspunkt der beiden Sulfate in das Doppelsulfat 

 durch die Anwesenheit von Chlornatrium von 21,6° 

 auf 5° herabgedrückt wird. Diese Erscheinung ent- 

 spricht nun so vollkommen dem Herabdrücken des 

 Schmelzpunktes des Eises durch die Anwesenheit der- 

 selben Substanz von 0° auf — 18°, dass der Ueber- 

 gangspuukt mit dem Schmelzpunkte als ganz analog 

 betrachtet werden konnte, was iu neuester Zeit theo- 

 retisch behauptet worden ist. In beiden Fällen, bei der 

 Bildung des Doppelsalzes wie beim Schmelzen des Eises, 

 handelt es sich um Freiwerden von Wasser; und 

 dieses wird natürlich begünstigt durch die Anwesen- 

 heit einer Substanz, welche eine so grosse Anziehung 

 zum Wasser hat wie das Kochsalz ; daher erfolgt 

 dieser Uebergang jedesmal schon bei niedrigeren 

 Temperaturen, wenn Kochsalz zugegen ist. 



Die hier gefundene Analogie zwischen dem Ueber- 

 gangspunkte und dem Schmelzpunkte ist durch einen 

 höchst interessanten Versuch des Herrn Spring, den 

 dieser auf Ersuchen des Herrn van't Hoff ausge- 

 führt hat, gestützt worden. 



Bekanntlich übt der Druck einen bedeutenden 

 Einfluss auf den Schmelzpunkt der Substanzen aus, er 

 erhöht ihn oder drückt ihn herab, je nachdem das 

 Schmelzen von einer Zunahme oder Abnahme des 

 Volumens begleitet ist. In derselben Weise wird, 

 wenn die Analogie richtig ist, der Uebergangspuukt 

 durch den Druck erhöht oder erniedrigt werden 

 müssen , je nachdem die entstehende Umwandlung 



von einer Ausdehnung oder Zusammenziehung be- 

 gleitet ist. Beim Wasser, das beim Schmelzen ein 

 geringeres Volumen annimmt, wird der Schmelzpunkt 

 durch Druck erniedrigt. Es giebt nun ein inter- 

 essantes Doppelsalz , essigsaures Kalkkupfer, welches 

 beim Erwärmen sich wie das Wasser zusammenzieht, 

 indem es sich über 75° unter Abscheiden von Wasser 

 in seine beiden Salze unter Volumverminderung zer- 

 legt, während beim Abkühlen unter diese Tempe- 

 ratur sich unter Volumzunahme das Doppelsalz bildet. 

 Wie nun der Schmelzpunkt des Wassers durch Druck 

 erniedrigt wird , so müsste unter dem Einfluss eines 

 starken Druckes auch der Uebergangspunkt herab- 

 gesetzt werden, so dass schon bei niedrigeren Tempe- 

 raturen als 75°, also vielleicht bei der gewöhnlichen, 

 die Zersetzung der Doppelsalze erfolgen müsste. 



Herr Spring hat diesen Versuch ausgeführt. Unter 

 einem Drucke von 6(>00 Atmosphären zeigte anfangs 

 das Doppelsalz, bei der Temperatur von 16°, ein kry- 

 stalliuisches Gefüge wie Marmor, aber keine deutliche 

 Zeichen von Zersetzung. Als aber der Versuch bei der 

 Temperatur von 40° wiederholt wurde, verflüssigte 

 sich ein Theil des Salzes und floss factisch in die 

 Spalten des Apparates, woselbst die Masse mit blauer 

 Farbe erstarrte, wenn der Druck nachliess. Bei 50° 

 und einem Druck von nur 2000 Atmosphären drang 

 der Stempel der Druckpumpe in das Salz wie in 

 Butter ein, und sank bis auf den Boden des Cylinders. 



Die Zersetzung des Doppelsalzes durch den Druck 

 hat somit in der That stattgefunden; dafür sprechen 

 die Verflüssigung des Salzes durch das frei gewor- 

 dene Wasser nach der Gleichung: 



(C 2 H 3 2 ) 4 CaCu.8H,0 = (C 2 H,0 2 ) 2 Ca.H 2 

 -f (C 2 H ;1 2 ) 2 Cu.H 2 + 6H 2 0, 

 und die Umwandlung der grüneu Farbe des Doppel- 

 salzes in die blaue des Kupfersalzes ; und zwar hat 

 diese Zersetzung unter 6000 Atra. bereits bei 40° 

 stattgefunden, während sie sonst bei 75° erfolgt. 

 Der Druck hat somit, der Voraussetzung entsprechend 

 und analog dem Verhalten des Schmelzpunktes beim 

 Wasser, den Uebergangspunkt factisch um 35° herab- 

 gesetzt. 



A. Eniiuerling: Studien über die Eiweiss- 

 bildung in der Pflanze. (Landwirthschaftliche 



Versuchsstationen, 1887, Bd. XXXIV, S. 1.) 

 Das Eiweiss, diese höchst complicirte Stickstoff- 

 verbindung der organischen Lebewesen, wird aus ein- 

 fachen (anorganischen) Stickstoffverbindungen nur in 

 der Pflanze gebildet; es war daher natürlich, dass 

 die Chemiker, welche die Entstehung des Eiweisses 

 aufklären wollten , sich vorzugsweise dem Studium 

 der chemischen Processe iu den Pflanzen zuwendeten. 

 Das Auffinden von Amiden in den Pflanzen, jener 

 durch die Gruppe NH> charakterisirten Stickstofi'ver- 

 bindungen, welche complicirter als Ammoniak und 

 Salpetersäure, aber bedeutend einfacher als Eiweiss 

 zusammengesetzt sind, und welche man längst als 

 Zersetzungsproducte des Eiweisses kannte, Hess in der 

 , That vermuthen , dass man in diesen Substanzen 



