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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 32. 



Allein in einigen Fällen Hessen sich doch die 

 beobachteten Isomerien nicht in dieser Weise erklä- 

 ren. In diesen Fällen nöthigten die Bildungsweisen 

 nnd Umsetzungen der betreffenden Verbindungen 

 dazu, ihnen trotz der Verschiedenheit ihrer Eigen- 

 schaften bezüglich der Bindungsweise der einzelnen 

 Atome gleiche Constitution beizulegen. Diese Ver- 

 bindungen, deren Isomerie demnach in anderen Ver- 

 hältnissen begründet sein muss, lassen sich in zwei 

 Gruppen theilen. Die Glieder der einen Gruppe 

 sind sämmtlich dadurch ausgezeichnet, dass sie in 

 Modifikationen auftreten können, welche in Lösung 

 die Polarisationsebene des Lichtes drehen ; sie existi- 

 ren alle in einer rechtsdreheuden und einer links- 

 drehenden Modifikation. Diese beiden Modifikationen 

 zeigen in ihrem chemischen Verhalten nur unbedeu- 

 tende Abweichungen von einander, z. B. bezüglich 

 des Krystallwassergehaltes ihrer Salze. Das bekann- 

 teste Beispiel aus dieser Gruppe bieten die verschie- 

 denen Weinsäuren, deren Structur durch ein und 

 dieselbe Formel : 



COOH — CH(OH) — CII(OII) — COOH 

 ausgedrückt werden muss. Die Glieder der zweiten 

 Gruppe dagegen zeigen weit erheblichere chemische 

 Differenzen; sie gehören sämmtlich zu den ungesättig- 

 ten Verbindungen. Die am besten erforschten Reprä- 

 sentanten diese]' Gruppe sind die Fumar- und Malein- 

 säure, in beiden nehmen wir die durch die Formel 



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\c=c/ 



cooh/ ^cooh 



bezeichnete Atomverkettung an ; sie unterscheiden 

 sich chemisch von einander z. B. dadurch, dass die 

 Maleinsäure in ein Anhydrid überzugehen vermag, 

 die Fumarsäure dagegen nicht. 



Dem holländischen Chemiker J. H. van 't Hoff 

 gelang es, für diese Art von Isomerien eine plausible 

 Erklärung zu geben, indem er zuerst die räum- 

 liche Lagerung der Atome einer Discussion zu 

 unterziehen wagte. Er denkt sich die vier Affini- 

 täten, welche von einem Kohlenstoffatom ausgehen, 

 gleichmiissig im Räume vertheilt, d. h. nach den 

 Ecken eines gleichseitigen Tetraeders gerichtet, dessen 

 Mittelpunkt das Kohlenstoffatom selbst bildet. Wer- 

 den dann durch diese vier Affinitäten vier von ein- 

 ander verschiedene Atome a, b, c und d mit dem 

 Kohlenstoffatom verkettet, so sind zwei von einander 

 abweichende Combinationen möglich: 



Diese beiden Com- 

 binationen kön- 

 nen durch Dre- 

 hung nicht, zur 

 Deckung gebracht 

 werden ; sie ver- 

 halten sich zueinander wie Bild und Spiegelbild, wie 

 zwei enantiomorphe Krystalle. 



Auf einer solchen Verschiedenheit in der räum- 

 lichen Gruppirnng der Atome beruht nach van 't Hoff 

 die Isomerie der zur ersten Gruppe gehörigen Verbin- 

 dungen, jener optisch activen Verbindungen, welche in 



einer rechtsdrehenden und einer linksdrehenden Modi- 

 fikation existiren. Eine solche Isomerie erscheint nur bei 

 Verbindungen möglich, deren Molecül Kohlenstoffatome 

 enthält, welche mit vier verschiedenen Gruppen verbun- 

 den sind. In der That Hess sich der Nachweis führen, 

 dass alle optisch activen organischen Verbindungen, 

 soweit ihre Structur überhaupt bekannt ist, solche 

 „asymmetrische" Kohlenstoffatome enthalten. 



Mit Hülfe dieser räumlichen Anschauung gelang 

 es aber auch , jene zweite Art der Isomerie , wie sie 

 bei ungesättigten Verbindungen beobachtet war, zu 

 deuten. Für zwei doppelt gebundene Kohleustoff- 

 atome ergab sich das Bild von zwei Tetraedern, 

 welche eine gemeinschaftliche Kante besitzen. Sind 

 nun, wie in der Fumar- und Maleinsäure, mit jedem 

 der beiden Kohlenstoffatome zwei verschiede Gruppen 

 a und b verbunden, so sind zwei von einander ab- 

 weichende Anordnungen denkbar: 



Während aber 

 van 't Hoff's 

 Deutung der Iso- 

 merie der optisch 

 activen Verbin- 

 dungen sich all- 

 mälig beinahe all- 

 gemeine Anerken- 

 nung errungen hat, 

 ist merkwürdiger 

 Weise seine Erklärung jener zweiten Gruppe abnor- 

 mer Isomeriefälle fast unbeachtet geblieben. Gerade 

 in den letzten Jahren ist zwar diese Gruppe um eine 

 ganze Zahl von neuen Repräsentanten vermehrt wor- 

 den; aber die Forscher, welche in dieser Richtung 

 arbeiteten , streifteu kaum die Möglichkeit einer 

 Erklärung ihrer Beobachtungen auf obigem Wege. 

 Sie stellten die Thatsachen entweder einfach als 

 augenblicklich theoretisch unverständlich hin, oder 

 sie machten immer wieder den Versuch, die Erschei- 

 nungen auf abweichende Bindungsverhältnisse der 

 einzelneu Atome zurückzuführen , ohne hierbei vor 

 den bedenklichsten Interpretationen der Thatsachen 

 zurückzuschrecken. 



Und hier sind wir nun an den Gegenstand der 

 neuen Betrachtungen des Herrn Wislicenus gelangt. 

 Herr Wislicenus, der schon früher, als es sich um 

 die Deutung der Isomerie der optisch differenten 

 Verbindungen handelte, die Noth wendigkeit einer 

 Erörterung der räumlichen Atomlagerungsverhält- 

 nisse energisch befürwortet und in erster Reihe zur 

 Verbreitung der Ideen van 't Hoff's beigetragen 

 hat, vertritt auch jetzt mit vollster Entschiedenheit 

 die Ueberzeugung, dass die Ursache jener an unge- 

 sättigten Verbindungen beobachteten, abnormen Iso- 

 meriefälle zu suchen sei in einer „räumlich verschie- 

 denen Lagerung der nach gleicher Reihenfolge 

 verketteten Elementaratome". Er aeeeptirt die oben 

 auseinander gesetzte Erklärung van 't Hoff's; aber 

 er geht weiter. Er stellt sich die Aufgabe, nicht 

 nur zu entscheiden, welche der beiden möglichen An- 

 ordnungen einer jeden der beobachteten isomeren 



