No. 32. 



Natur wissenschaftliche Rund schau. 



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Verbindungen zukommt, sondern auch zu erklären, 

 warum bei gewissen Processen die eiue, bei anderen 

 Processen die zweite Modifikation entsteht, warum 

 sich bei einigen Umwandlungen die beiden Isomeren 

 verschieden, bei anderen identisch verhalten. Er will 

 die Gesammlheit der bisher so riithselhafteu Erschei- 

 nungen in dieser Gruppe darstellen als Cousequeuz 

 gewisser theoretischer Eundamentalanschauungen. 



Diese Anschauungen entwickeln sich aus eiuer 

 schon von van 't Hoff angedeuteten Betrachtung 

 über die Bewegungen, welche innerhalb eines 

 Moleeüls denkbar erscheinen. Wenn man die Sche- 

 mata für zwei durch nur eine Valenz und für zwei 

 durch mehrere Valenzen mit einander verbundene 

 Kohlenstoffatoine überblickt : 



so ergiebt sich 

 sofort ein durch- 

 greifender Unter- 

 schied. Beide Sy- 

 steme kann mau 

 sich rotirend den- 

 ken uin eine Axe, 

 welche die (Jentren 

 der beiden Tetrae- 

 der mit einander 

 verbindet; aber diese Drehung, welche sich IlerrWis- 

 licenus als Folge von Wänuestössen vorstellt, kann im 

 ersten Fall von beideu Kohlen stoffatomeu völlig unab- 

 hängig ausgeführt werden , bald in entgegengesetztem, 

 bald in gleichem Sinne, bald mit verschiedener, bald mit 

 gleicher Geschwindigkeit. Im zweiten Falle dagegen 

 ki 'in neu, so lange die mebrwerthige Bindung der Kohlen- 

 stoffatome besteht, diese beiden Atome nicht unabhän- 

 gig von einander rotireu ; sie können sich nur in glei- 

 chem Sinne und mit gleicher Geschwindigkeit bewegen 

 und so um die gemeinschaftliche Axe Oscillatiouen 

 veranhissen , durch welche aber die Bindestellen der 

 Kohleiistofiatonie (die Tetraeder - Ecken) in ihrer 

 gegenseitigen Stellung nicht verrückt werden 

 können, d. h. durch welche die räumliche Atoni- 

 gruppiruug innerhalb des Moleeüls nicht verändert 

 werden kann. Im ersten Falle dagegen können in 

 Folge jener völlig selbststäudigen Rotation jedes ein- 

 zelnen Kohleustoffatoins unendlich viele Couiigura- 

 tioiieu eintreten, „wenn nicht besondere Ur- 

 sachen die gegenseitige Stellung beider 

 Systeme absolut fixiren, oder doch die 

 eine vor alleu anderen begünstigen und 

 sie dadurch in einem Molecularaggregate 

 zu der numerisch bevorzugteren machen". 

 Diese besonderen Ursachen sieht nun Herr Wis- 

 li ceu us in den „speeifischen Anziehungsgiössen 

 zwischen deu mit dem Kohlenstoffatompaare verbun- 

 denen Radicalen". „Unter dem Einflüsse derselben 

 muws die Drehung der beiden einwerthig mit einander 

 verbundenen Kohlenstoffsysteine, deren jedes zwei 

 verschiedene Arten von Radicalen bindet, in der 

 Weise erfolgen, dass die mit den grösseren Affini- 

 täten auf einander wirkenden Elementaratome sich 

 einander möglichst nähern." So wird z. B. von den 



beiden für das Aethyleubroiuid : C IL. Br 

 denkbaren Hauptlagen: 



I 



CH, Bi- 



ll 



ist, 

 soll 



die zweite die be- 

 ständigere sein, 

 weil bei ihr ein 

 Br - Atom je 

 einem H-Atom 

 möglichst nahe 

 ist, und die Affi- 

 nitäteinesBrom- 

 Atoms zu eiuem 

 H-Atom grösser 

 Br- Atomen zu einander. „Es 

 indessen keineswegs gesagt sein, dass diese 

 Lage eine absolut stabile sei. Wärmestösse von 

 geringer Intensität werden allerdings nur Schwin- 

 gungen der Systeme um diese den wirksamsten 

 Affinitäten entsprechende Lage veranlassen; ener- 

 gischere Stösse dagegen , welche die richtenden An- 

 ziehungen zu überwinden vermögen, werden Rota- 

 tionen des einen Systems gegen das andere zur Folge 

 haben. In einem Molecularaggregate müssen daher 

 hei genügeud hoher Temperatur immer Configura- 

 tionen vorkommen, welche den grössten Anziehungen 

 nicht entsprechen. Ihre Zahl wird mit steigender 

 Mitteltemperatur der Masse wachsen. Stets aber 

 werden die durch die stärksten anziehenden Kräfte 

 bedingten Lagen die bevorzugteren , und selbst bei 

 hohen Temperaturen in grösserer Anzahl vorhauden 

 sein, als jede der nur durch die Wärmestösse veran- 

 lassten Configurationen." 



Gegen die innere Wahrscheinlichkeit dieser An- 

 schauungen Hessen sich leicht mancherlei Bedenken 

 erheben; allein man wird besser thun, den Werth 

 derselben an dem Erfolg zu messen , der sich mit 

 ihrer Annahme erzielen lässt. Und dieser Erfolg ist 

 in der That ein überraschender. Im zweiten , spe- 

 cielleu Theil seiner Abhandlung erörtert Herr Wis- 

 licenus die einzelnen Beobachtungen, welche zur 

 Zeit über jeue Gruppe abnormer Isomeriefälle vor- 

 liegen, im Lichte der ueuen Erweiterung der Theorie, 

 und es gelingt ihm, alle die bisher unverstandenen 

 Erscheinungen als nothwendige Folgerungen der- 

 selben abzuleiten. In welcher Art Herr Wislicenus 

 hierbei vorgeht, sei an einem Beispiel näher erläutert. 

 Die Isomerie der Fumar- und Maleinsäure findet 

 ihren Ausdruck, wie schou oben erwähnt, in den 

 beiden Configurationen: 



CÜOR' 



COOH 



COOH 



COOH 



Wie schon van 't Hoff, so zieht auch Herr 

 Wislicenus aus dem Umstände, dass die Maleinsäure 



