No. 33. 



Natu r w i s s e u s c h a f t liehe Rundschau. 



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aber die äusseren sind mitgekommen, und dann sind 

 die inneren überexponirt und undeutlich. Diesem 

 Uebelstande soll durch die oben erwähnte Einrich- 

 tung abgeholfen werden. 



Es steht zu erwarten , dass die Resultate dieser 

 Expedition , falls sie nicht durch ungünstiges Wetter 

 vereitelt werden, einen wichtigen Beitrag zur Erfor- 

 schung der Natur der Corona liefern werden. 



F. 31. Raoult: Allgemeines Gesetz der 

 Dampfspannung von Lösungen. (Comptes 

 rendus, 1887. T. C1V, p: 1430.) 



Die Spannung des über einer Flüssigkeit sich ent- 

 wickelnden Dampfes erfährt eine Abnahme, wenn in 

 der Flüssigkeit eine Substanz aufgelöst wird, und viele 

 Physiker haben sich mit der Aufgabe beschäftigt, die 

 Gesetzmässigkeit zu ermitteln, nach welcher sich bei 

 wässerigen Lösungen die Dampfspannung ändert. In 

 jüngster Zeit hat Herr Raoult eine ausgedehnte 

 Versuchsreihe über die ätherischen Lösungen ausge- 

 führt und für diese ein bestimmtes Gesetz gefunden, 

 welches in einem früheren Referat (Rdsch. II, 78) 

 den Lesern mitgetheilt worden ist. Nach diesem Ge- 

 setze beträgt die relative Abnahme der Dampf- 

 spannung K, welche durch ein Molecül des gelösten 

 Körpers in 100 Molecülen des Lösungsmittels her- 

 vorgebracht wird: K = M(f — /') //P. In dieser 

 Formel bedeutet / die Dampfspannung des reinen 

 Aethers , /' die Dampfspannung der Lösung, M das 

 Moleculargewicht des gelösten Körpers und P das 

 Gewicht der in 100 g des Lösungsmittels gelösten 

 Substanz. 



Diese für ätherische Lösungen gefundene Gleichung 

 stellt nun Herr Raoult auf Grund neuer ausgedehnter 

 Versuchsreihen als ganz allgemein gültig hin zur 

 Berechnung der molecularen Spannuugsabnahme 

 irgend einer Lösung; vorläufig jedoch macht er die 

 Einschränkung , dass die Concentration eine solche 

 sein müsse, dass 4 bis 5 Molecüle der festen Sub- 

 stanz auf 100 Molecüle des Lösungsmittels kommen, 

 weil die relative Spannungsabnahme sich nicht immer 

 genau proportional der Concentration erwies. Auch 

 die Temperaturen, bei denen die vergleichenden Mes- 

 sungen ausgeführt wurden , waren stets so gewählt, 

 dass bei ihnen das reine Lösungsmittel eine Dampf- 

 spannung von etwa 400 mm Quecksilber ergab. 



Unter diesen Einschränkungen wurden folgende 

 Lösungsmittel untersucht: Wasser, Chlorphosphor, 

 Schwefelkohlenstoff', Chlorkohlenstoff, Chloroform, 

 Amylen , Benzol , Jodmethyl , Bromäthyl , Aether, 

 Aceton und Methylalkohol. In Wasser wurden fol- 

 gende organische Substanzen gelöst: Rohrzucker, 

 Glukose, Weinsteinsäure, Citronensäure, Harnstoff'. 

 Alle diese Substanzen haben ungefähr dieselbe mole- 

 culare Verminderung der Dampfspannung hervorge- 

 bracht; K war gleich 0,185. Die bereits von Ver- 

 fasser und Anderen untersuchten mineralischen Stoffe 

 wurden diesmal nicht berücksichtigt. In den anderen 

 Lösungsmitteln wurden die nachstehenden Substanzen 

 gelöst und ihre Lösungen untersucht: Terpentinöl, 



Naphtaliu, Anthracen, Kohlenstoffsesqnichlorür, salicyl- 

 saures Methyl, benzoesaures Aethyl, Antimonchlorür, 

 Quecksilberäthyl, Benzoesäure, Valeriansäure, Tri- 

 chloressigsäure, Thymol, Nitrobenzol und Anilin. Die 

 Dampfspannungen wurden in allen Fällen nach der 

 barometrischen Methode, wie bei den ätherischen 

 Lösungen (Rdsch. II, 78), bestimmt. 



Die molecularen Abnahmen der Dampfspannungen 

 K, welche durch die verschiedenen eben aufgezählten 

 Substanzen für ein und dasselbe Lösungsmittel ver- 

 anlasst wurden, gruppirten sich beständig um zwei 

 Werthe ; von diesen Werthen war einer, den Herr 

 Raoult den „normalen" nennt, doppelt so gross 

 als der andere. Die „normale" Verminderung der 

 Dampfspannung wurde stets durch die einfachen und 

 die gechlorten Kohlenwasserstoffe und durch die 

 Aether hervorgerufen, während die „anormale" Ver- 

 minderung fast immer durch die Säuren bedingt war. 

 Bei einigen Lösungsmitteln , z. B. beim Aether und 

 Aceton, brachten jedoch alle aufgelösten Körper dieselbe 

 moleculare Verminderung der Dampfspannung hervor. 

 Unter den untersuchten Lösungsmitteln befinden 

 sich zwei, welche Herr Raoult früher nach einer 

 Richtung untersucht hat, die mit der hier uns be- 

 schäftigenden eine interessante Beziehung zeigt. Für 

 Wasser und Benzol hatte er nämlich das Sinken der 

 Erstarrungstemperatur bestimmt, welche durch das 

 Auflösen fester Körper in diesen Flüssigkeiten herbei- 

 geführt wird. Die Vergleichung der beiderseitigen 

 Resultate ergiebt nun, dass für alle Lösungen, die in 

 einem und demselben Lösungsmittel hergestellt sind, 

 ein nahezu constantes Verhältniss existirt zwischen 

 der molecularen Erniedrigung des Gefrierpunktes und 

 der molecularen Verminderung der Dampfspannung. 

 Für Wasser beträgt dies Verhältniss 100, für Benzol 60. 

 Eine noch interessantere Gesetzmässigkeit stellt 

 sich heraus, wenn man die moleculare Abnahme der 

 Dampfspannung K für ein bestimmtes Lösungsmittel 

 dividirt durch das Moleculargewicht M' dieser Flüssig- 

 keit; der Quotient K / M' drückt die relative Ab- 

 nahme der Dampfspannung aus, welche durch 1 Mo- 

 lecül der Substanz in 100 Molecülen des flüchtigen 

 Lösungsmittels hervorgebracht wird. Für diese Rech- 

 nung darf man aber nur die normalen Werthe von 

 K verwenden , welche durch die organischen Sub- 

 stanzen und die nicht salzartigen Metallverbinduugen 

 hervorgebracht werden. 



Das Resultat dieser Rechnung ist, dass der Quo- 

 tient K I M' nur sehr wenig schwankt und für alle 

 Substanzen in der Nähe des Mittelwerthes 0,0105 

 bleibt, obwohl die Werthe von K und von M' im 

 Verhältniss von 1 : 9 variireu. Einige der Tabelle 

 entnommene Beispiele mögen dies illustriren: 



M' K KjM' 



Wasser 18 0,185 0,0102 



Schwefelkohlenstoff . 76 0,80 0,0105 



Chlorkohlenstoff . . 154 1,62 0,0105 



Benzol 78 0,83 0,0106 



Aether 74 0,71 0,0096 



Methylalkohol . . 32 0,33 0,0103 



