No. 38. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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voraussichtlich von einer gewissen Dicke au die Ver- 

 mehrung derselben ohne Einfluss sein musste, so war 

 es wichtig, diese Grenze experimentell festzustellen, 

 unterhalb welcher die elektromotorische Kraft mit 

 abnehmender Dicke schnell abnimmt. 



Von den der Ausführung der Versuche sich ent- 

 gegenstellenden Schwierigkeiten erwähnt Verfasser 

 zunächst die, dass die Metallschichteu sich nicht 

 gleichmässig ablagern ; es würden aber in diesem 

 Falle Ströme von den uubelegten Stellen der Platin- 

 platto zu den belegten sich entwickeln , welche sich 

 aus dem elektrischen Verhalten der Platte sofort er- 

 geben würden. Die zweite Schwierigkeit, welche 

 dem Experiment daraus erwachsen kann, dass bei 

 der Elektrolyse neben dem Metall Wasserstoff auf der 

 Platte abgelagert werde, kann dadurch vermindert 

 werden, dass möglichst neutrale oder alkalisch rea- 

 girende Flüssigkeiten benutzt werden, da dieWasser- 

 stoffabsebeidung vorzugsweise durch freie Säure be- 

 günstigt wird. Es gelang übrigeus Herrn üb erbeck, 

 in den neutralen Ziuk- und Cadmiumsulfatlösuugen 

 besonders geeignete Flüssigkeiten für die hier beab- 

 sichtigten Versuche zu finden, und diese sind neben 

 einer Lösung, bestehend aus Kupfersulfat, weinsaurem 

 Natron-Kali mit überschüssigem Natron (welche Lö- 

 sung in der Galvanoplastik verwendet wird), benutzt 

 worden. 



Der Gang der Versuche musste in Folge einer 

 sich bald einstellenden Erscheinung etwas anders 

 gewählt werden, als anfangs intendirt gewesen. Es 

 zeigte sich nämlich, dass der elektrolytische Metall- 

 überzug sich in der Flüssigkeit von selbst wieder 

 auflöst, und zwar verschwanden dünne Schichten so 

 schnell, dass nach Beendigung der Elektrolyse eine 

 Messung der elektromotorischen Kraft nicht mit 

 Sicherheit auszuführen war; auch dickere Schichten 

 wurden in gleicher Weise aufgelöst und verschwan- 

 den. Wenn nun dickere Schichten auf die Platten 

 niedergeschlagen waren, so zeigten diese zunächst 

 eine constante elektromotorische Kraft, dann erfolgte 

 ein schneller, bedeutender Abfall bis zu einem kleinen 

 Bruchtheil des ursprünglichen Werthes, der schliess- 

 lich nur noch langsam abnahm ; die Zeit von der 

 Beendigung der Elektrolyse bis zum Beginn des 

 schnellen Abfallens war hauptsächlich abhängig von 

 der ursprünglichen Menge des Niederschlages. Der 

 Beginn des Abfalles der bis dahin constanten elektro- 

 motorischen Kraft war das Zeichen dafür, dass die 

 Auflösung der Metallschicht bis zum gesuchten Grenz- 

 werth vorgerückt ist, da die weitere Auflösung bereits 

 die elektromotorische Kraft so wesentlich beeinträch- 

 tigte. Dieser Grenzwerth musste, ebenso wie der 

 Verlauf des weiteren Abfalles, bestimmt werden. 



Die Versuche wurden dem entsprechend iu der 

 Weise angestellt, dass in die elektrolytische Flüssig- 

 keit drei Platinplatten getaucht waren, zwei am Ende 

 des Kastens, eine in der Mitte; zu beiden Seiten der 

 letzteren war je eine Platte des Metalls der Salz- 

 lösung aufgestellt, mittelst welcher eine genau ge- 

 messene Zeit hindurch der elektrolytische Nieder- 



schlag auf der Mittelplatte erzeugt wurde. Hierauf 

 wurde die Mittelplatte mit den Endplatteu in Verbin- 

 dung gebracht, die elektromotorische Kraft zwischen 

 beiden gemessen und deren zeitliche Aenderung ver- 

 folgt. Aus der Intensität des elektrolytischen Stromes 

 und seiner Dauer wurden die Mengen bestimmt, 

 welche durch die Elektrotyse niedergeschlagen waren, 

 und aus diesen und der Zeit, in welcher der schnelle 

 Abfall eintrat, konnte die Menge Metall berechnet 

 werden, welche dem Grenzwerthe der Schichtdicke 

 entsprach, bei dem sie aufhört, so zu wirken wie eine 

 dicke Metallplatte, und bei welchem die darunter be- 

 findliche Platinplatte zu wirken beginnt. 



Aus den iu den Experimenten gefundenen Zahlen 

 berechnet Herr Oberbeck die Grenzdicke für Zink zu 

 2,32 bis 2,73, für Cadmium zu 1,35 bis 1,64 und für 

 Kupfer zu 0,6 Milliontel Millimeter. Vergleicht man 

 mit diesen Ergebnissen die eingangs erwähnten 

 Messungen der Wasserstoffmengen, die zur Polarisa- 

 tion einer Aluminiumplatte nothwendig sind, so ist 

 die Menge des letzteren zwar bedeutend kleiner als 

 die des Metalls, hingegen sind die Grössen der 

 Schichtdicken , sowohl bei Wasserstoff wie bei den 

 Metallbelegungen von derselben Ordnung, und die 

 Grenzwerthe liegen für alle Belegungen in der Nähe 

 von 1 Milliontel Millimeter. 



„Sehr bemerkenswerth ist es, dass alle bisheri- 

 gen Versuche, den Durchmesser der Wirkungssphäre 

 oder kürzer den Durchmesser eines Molecüls zu be- 

 rechnen, zu Werthen geführt haben, welche einige 

 Zehntel von 1 Milliontel Millimeter betragen. Die 

 hierbei herangezogenen Stoffe sind meist Gase oder 

 Dämpfe. Da man wohl annehmen darf, dass die 

 Molecüle von Metallen nicht kleiner sind als jene, so 

 können wir mit Rücksicht auf die angestellten Ver- 

 suche den Schluss ziehen: Eine dünne Metallbele- 

 gung verhält sich elektromotorisch ebenso wie eine 

 dicke Platte desselben Metalls, auch wenn dieselbe nur 

 aus einer kleinen Anzahl von über einander liegenden 

 Molecülschichten besteht." 



Ausser den Grenzwerthen der Metallbelegungen, 

 bei denen für alle drei Metalle die elektromotorische 

 Kraft ungefähr 1 Daniell betrug, hat Herr Oberbeck 

 aus seinen Beobachtungen auch noch die geringeren 

 Metallsehichten berechnet, bei denen die schnell sin- 

 kende elektromotorische Kraft auf einen bestimmten 

 Bruchtheil heruntergegangen war. Diese Rechnung 

 wurde angestellt in Berücksichtigung der Hypothese, 

 dass nach Ueberschreitung des Grenzwerthes das 

 schnelle Sinken der elektromotorischen Kraft daher 

 rühre, dass bei der geringen Dicke der Metallschicht 

 die Molecularkräfte des Platins durch dieselben hin- 

 durch immer mehr zur Wirkung gelangen. (Verfasser 

 führt auch eine zweite mögliche Hypothese an, nach 

 welcher der schnelle Abfall dadurch bedingt wäre, 

 dass die Auflösung der Metallschicht eine erhebliche 

 Beschleunigung erfahre, weil nach Erreichung der 

 Grenzdicke einzelne Stellen des Platins frei werden 

 und so locale elektrische Ströme entstehen. Eine 

 definitive Entscheidung zwischen diesen beiden An- 



