324 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 39. 



an der Kathode an. Dabei können die gebildeten 

 Zersetzungsproducte sich fortwährend wieder vereini- 

 gen , so dass ohne eine permanente chemische Ver- 

 änderung fortgesetzte Arbeitsleistung stattfinden kann. 

 Es würde hier zu weit führen , die einzelnen für 

 die chemische Reaction an der Kathode sprechenden 

 Erscheinungen nach dieser Auffassung zu behandeln. 

 Wichtiger ist die Frage, welches der gasförmige Stoff 

 ist, dessen Zersetzung an der Kathode das grosse 

 Kathodengefälle mit sich bringt. Wenn das letztere 

 auch in einem absolut reinen Gase und an Elektroden 

 beobachtet würde, die von fremden, occlndirten Gasen 

 völlig befreit wären, dann müsste man eine chemische 

 Zersetzung des H 2 - und N 2 -Molecüls annehmen, was 

 an sich nicht unmöglich' wäre. Aber noch ist die 

 Frage vorher zu entscheiden, ob das grosse Kathoden- 

 gefälle in einem absolut reinen Gase überhaupt vor- 

 handen ist. In den Versuchen mit Wasserstoff, auf 

 deren Einzelbeschreibung hier nicht eingegangen 

 werden konnte, hat sich das Kathodengefälle um so 

 kleiner gezeigt, je reiner das Gas und die Elektrode 

 waren, was gegen eine positive Entscheidung zu 

 sprechen scheint. Da die Frage, ob in einem chemisch 

 reinen Gase überhaupt das grosse Kathodengefälle 

 und mit ihm die Glimmentladung eintritt, für die 

 elektrischen Eigenschaften der Gase von Bedeutung 

 scheint, ist Herr Warburg in weiteren Versuchen 

 bemüht, die bekannten Quellen der Verunreinigungen 

 (Wasserhaut des Glases, Fett der Hähne, occludirte 

 Gase) möglichst auszuschliessen und die obige Frage 

 der Entscheidung näher zu bringen. 



H. Le Chatelier: Von der Wirkung der 

 Wärme auf die Thone. — Ueber die 

 Zusammensetzung der Thone. (Cumptes 



rendus. 1887, T. CIV, p. 1443, 1517.) 



Die Hydrate der kieselsauren Thonerde (Thone, 

 Kaoline u. s. w.) sind trotz ihrer Bedeutung, die sie 

 ihrem reichlichen Vorkommen in der Natur und ihren 

 zahlreichen Verwendungen in der Industrie vei'dauken, 

 in Betreff ihrer chemischen Zusammensetzung noch 

 wenig bekannt. Gewöhnlich bilden sie zu compli- 

 cirte Gemische, um genaue chemische Analysen zu 

 gestatten; Herr Le Chatelier verfiel auf die glück- 

 liche Idee, die Temperaturen zu messen, bei denen 

 die Thone sich entwässern, um so eine erste che- 

 mische Sonderung dieser verschiedenen Hydrate zu 

 erzielen. 



Erhitzt man eine kleine Menge Thon schnell, so 

 erfährt die Temperatursteigerung im Moment des 

 Entwässerns eine Verlangsamung, welche bei ver- 

 schiedenen Hydraten verschieden ausfallen muss. 

 Dies haben die Versuche in der That gezeigt. Die 

 Temperaturen wurden mittelst der thermoelektrischen 

 Kette Platin — Platinrhodium (Rdsch. II, 162) bestimmt 

 und die Angaben des Galvanometers pbotograjihisch 

 registrirt. Die Löthstelle der Säule befand sich inner- 

 halb einer geringen Masse des zu untersuchenden Thons, 

 der in einem Platinkegel von 5 mm Oeffnung einge- 

 schlossen war und in einem mit geglühter Magnesia 



gefüllten Tiegel erhitzt wurde. Unter den gewählten 

 Versuchsbedingungen dauerte es 10 Minuten, bis die 

 Temperatur auf 1000° gestiegen war, was einer Er- 

 wärmung von durchschnittlich 4° in zwei Secunden 

 entsprach. Die Graduirung erfolgte durch die be- 

 kannten Siede- und Schmelzpunkte von Wasser, 

 Schwefel, Selen und Gold. 



Die Versuche lehrten, dass man während des 

 Erwärmens verschiedener Thone nicht nur Verlang- 

 samungen, entsprechend den Entwässerungsstufen, son- 

 dern zuweilen auch starke Beschleunigungen beob- 

 achtet, was auf Erscheinungen hinweist, die mit 

 Wärmeentwickelnngen einhergehen. Es zeigte sich 

 ferner, dass die Complicirtheit nicht so gross ist, als 

 es anfangs geschienen; denn obschon eine sehr grosse 

 Anzahl der verschiedensten Thonsorten untersucht 

 wurde , konnte man im Wesentlichen fünf verschie- 

 dene Typen unterscheiden, welche sich durch folgende 

 Eigenthümlichkeiten charakterisirten : 



1) Der Typus des Halloysit, dem unter verschie- 

 denen anderen der feuerfeste Thon von Forges, der 

 plastische Thon von Gentily, der Lenzinit der Eifel, 

 die weisse Seife von Plombieres angehören, zeigt eine 

 erste deutliche Verlangsamung der Erwärmung zwi- 

 schen 150° und 200°, eine zweite sehr bedeutende, 

 die bei 700° endet, und endlich eine starke Beschleu- 

 nigung bei 1000°. 



2) Der Typus des Allophans von St. Antoine zeigt 

 nur eine Verlangsamung zwischen 150" und 220° 

 und eine Beschleunigung bei 1000°. 



3) Der Typus des krystallinischen Kaolins von 

 Red Mountain, dem auch die verschiedenen Porzellan- 

 erden Frankreichs und Chinas sich ähnlich verhalten, 

 zeigt eine einzige sehr deutliche Beschleunigung, die 

 bei 770° endet, und eine geringe Beschleunigung bei 

 1000°. 



4) Der Typus des Pyrophyllit von Beresow zeigt 

 eine erste Beschleunigung, die bei 700° endet, und 

 eine zweifelhafte bei 850". 



5) Der Typus des Moutmorillonit von St. Jean 

 de Cöle, dem sich gleichfalls eine Reihe anderer Thone 

 anschliesst, zeigt eine erste sehr bedeutende Verlang- 

 sam uug bei 200°, eine zweite weniger deutliche bei 

 770° und eine dritte zweifelhafte bei 950°. 



Die so charakterisirten fünf Typen bilden in der 

 Regel keine Mischungen mit einander; es war aber 

 zu untersuchen , in welchem Maasse freie Kieselerde 

 und freie Thonerde in ihnen enthalten sind, da auch 

 diese den Gang der Erwärmung beeinflussen konnten. 

 In derselben Weise untersucht, zeigte das Hydrat der 

 Kieselerde bei fortschreitender Erwärmung eine Ver- 

 zögerung zwischen 100" und 200°, während das 

 Thonerdehydrat ein sehr verschiedenes Verhalten 

 darbot, je nach seiner Entstehung. Entweder zeigte 

 es eine Verlangsamung bei 200° und bei 360°, oder 

 neben diesen noch eine plötzliche Beschleunigung bei 

 850°, oder endlich eine Verlangsamung bei 700°. 

 Aus diesem Verhalten folgt, dass Kieselerdehydrat 

 in keinem Hydrat der Thonerdesilicate nachgewiesen 

 weiden kann, da diese fast sämmtlich zwischen 100° 



