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Natu r Wissenschaft liehe Rundschau. 



No. 40 



C. Chree: Leitung der Wärme in PTüssigkeiten. 

 (Proceedings of the Royal Society. 1887, Vol. XLI1, Nr. 254, 

 P; 300.) 



Die Untersuchung der Wärmeleitung in Flüssigkeiten 

 ist so vielen Schwierigkeiten ausgesetzt, dass jede neue 

 Aufnahme derselben unter neuen, exaeten Versuehsbedin- 

 guncen dankbar registrirt werden muss. Es darf nur 

 an den Uebelstand erinnert werden, der aus der Leitung 

 durch die Gefässwäude , ferner an den , der aus Strö- 

 mungen in den Flüssigkeiten, sowie bei dünnen Flüssig- 

 keitsschichten aus der schwer zu vermeidenden Strahlung 

 erwächst, um jede neue Untersuchung zu rechtfertigen. 

 Verfasser benutzte zu seinen Versuchen zwei ähnliche 

 Apparate verschiedener Grösse; die Flüssigkeit befand 

 sich in einer Röhre aus Holz und die Wärme wurde in 

 der Weise angewendet, dass heisses Wasser in eine 

 Metallschale gegossen wurde, welche so angebracht war, 

 dass sie die Oberfläche der Flüssigkeit berührte. In 

 einer bestimmten Tiefe war ein Platindraht angebracht, 

 und seine Temperaturänderung wurde gemessen durch 

 Beobachtung der Aenderung seines elektrischen Wider- 

 standes. Die Temperatur in einer beliebigen Tiefe der 

 Flüssigkeit konnte für jeden der Einwirkung der Wärme 

 folgenden Zeitpunkt bestimmt werden. Das plötzlich in 

 die Schale gegossene Wasser wurde in einer Versuchs- 

 reihe nach einiger Zeit durch einen Heber wieder ab- 

 gehoben , in einer anderen dauernd belassen. Am Gal- 

 vanometer, welches den Widerstand des Platindrahtes 

 maass , konnte die Zeit bestimmt werden, welche zwi- 

 schen dem Aufgiessen des warmen Wassers und der 

 schnellsten Temperaturerhöhung des Drahtes verstrichen 

 war. In einer besonderen Versuchsreihe wurde die Ge- 

 schwindigkeit bestimmt , mit welcher die Wärme von 

 der Schale in die Flüssigkeit überging/ 



Die untersuchten Flüssigkeiten waren : Wasser, 

 Paraffin- und Terpentin-Oele, Schwefelkohlenstoff, Methyl- 

 alkohol und verschieden concentrirte Lösungen von 

 Schwefelsäure. Die Wärmeleitungsfähigkeit, welche nach 

 einer mathematisch entwickelten Formel aus der Dichte 

 und der speeifischeu Wärme der Flüssigkeit und aus 

 der Zeit vom Beginn der Erwärmung bis zur schnellsten 

 Temperatursteigeruug berechnet wurde, war in den ver- 

 schiedenen Schwefelsäurelösungen (darunter einige von 

 bedeutender Conceutration) sehr wenig verschieden von 

 der des Wassers; es existirt also ein bedeutender Unter- 

 schied zwischen der Leitungsfähigkeit für Wärme und 

 der für Elektricität. Die Anwesenheit geringer Ver- 

 unreinigungen, z. B. kleiner Salzmengen, hatte keine 

 merkliche Wirkung auf die Leituiigsfähigkeit. 



Die Zeiten, welche nach der Anwendung der Wärme 

 verstrichen, bevor die Temperatur in einer bestimmten 

 Tiefe am schnellsten anstieg, war bei den einzelnen 

 Flüssigkeiten nicht sehr verschieden von einander. Am 

 kürzesten war sie beim Schwefelkohlenstoff, am längsten 

 beim Terpentin. Da sich somit dieses Intervall von 

 einer Flüssigkeit zur anderen nur wenig ändert, hängt 

 die Leitungsfähigkeit zum grössten Theil ab von dem 

 Producte der Dichte und der speeitischen Wärme, einer 

 Grösse, welcher sie direct proportional ist. 



DieLeilungsfähigkeit war bei vorübergehenderWärme- 

 wirkung (ausgedrückt in Centimetern pro Minute) beim 

 Wasser == 0,0747, bei vier verschiedenen Schwefelsäure- 

 lösungen = 0,0759 bis 0,0778, bei Methylalkohol =0,0354, 

 hei Schwefelkohlenstoff — 0,322, bei Paraffinöl = 0.0264. 

 Andere Werthe wurden erhalten, wenn das warme Wasser 

 nicht abgeschöpft wurde. Die Leitungsfähigkeit betrug 

 dann beim Wasser 0.0815, bei Methylalkohol 0,0346, beim 

 Paraffinöl 0,0273. Die Temperatur, bei welcher diese 

 Messungen gemacht worden , war nur wenig von 20° C. 

 verschieden. 



G. Foussereau : Ueber die Zerlegung der unter- 

 schwefligsauren Salze durch Säuren. 

 (Coniptes remlus. 1887, T. C'IV, p. 1842.) 



Einen Beweis für die vorzüglichen Dienste des elek- 

 trischen Stromes zum Nachweise von chemischen Vor- 

 gängen , die auf andere Weise nicht erkennbar sind, 

 liefert die nachstehende Beobachtung. 



Schüttet man eine Säure in eine Lösung eines unter- 

 schwefligsauren Salzes , so trübt sich die Flüssigkeit 

 bekanntlich nach wenig Augenblicken. Die Säure des 

 Hyposulfits spaltet sich ia schweflige Säure und Schwefel, 

 der sich langsam absetzt. Wiederholt man diesen Ver- 



such mit immer verdünnteren Lösungen , so erscheint 

 die Trübung immer langsamer ; bald verräth sie sich 

 mir durch eine bläuliche Nuance der Flüssigkeit, und 

 schliesslich, jenseits einer bestimmten Verdünnung, wird 

 sie ganz unmerklich. Es fragt sich nun , ob der che- 

 mische Process bei diesen äussersten Verdünnungen nur 

 mit einer bis zur Unmerklichkeit wachsenden Langsam- 

 keit vor sich geht, oder ob die unterschweflige Säure 

 unverändert bleibt, bis irgend ein äusserer Umstand 

 seine Zersetzung anregt. Nachstehende Versuche mit 

 verschiedenen Verdünnungen von Chlorwasserstott'säure 

 und unterschwefligsaurem Natron, deren elektrische Lei- 

 tungsfähigkeit bestimmt wurde, gaben hierüber Aufschluss. 



Eine Mischung, welche im Liter je >/ 12 Aequivalent 

 von jedem der beiden Reagentien enthielt, und die 

 schon in den ersten Momenten sich trübte, zeigte, dass 

 der elektrische Widerstand anfangs sehr schnell wächst, 

 dann immer langsamer, dass sie aber erst nach etwa 

 10 Tagen einen Grenzwerth erreicht , der s / 2 des ur- 

 sprünglichen Widerstandes beträgt. Die Zerlegung der 

 unterschwefligen Säure ist also im Anfange keine voll- 

 ständige, sie vollzieht sich erst allmälig. 



Hat man sehr verdünnte Lösungen , die im Liter 

 Viooo bis y aooo Aequivalent jedes der beiden Reagentien 

 enthalten , so beginnt die Zunahme des Widerstandes 

 sofort, aber ungemein langsam. Sie beschleunigt sich 

 fortschreitend in den ersten Tagen, erreicht ein Maximum 

 der Geschwindigkeit nach eiuem Zeiträume, der bei der 

 Conceutration von 1 / n <m Aequivalent pro Liter etwa 

 40 Tage umfasst , dann verlangsamt sie sich und hört 

 endlich auf. Der schliessliehe Widerstand ist wieder 

 nahe 3 / 2 des ursprünglichen Widerstandes. Die Erschei- 

 nung vollzieht sich übrigens um so schneller, je höher 

 die Temperatur ist. 



Setzt man dem frisch bereiteten Gemisch 1 / 1S seiner 

 Masse von einer alten Mischung gleicher Zusammen- 

 setzung zu, die bereits verändert ist, so erfolgt die Zu- 

 nahme des Widerstandes in den ersten Tagen etwa 

 fünfmal schneller, als sie ohne diesen Zusatz ist. Die 

 grösste Schnelligkeit wird nach 10 Tagen erreicht, und 

 die Erscheinung im Ganzen zeigt eine beträchtliche 

 Beschleunigung. Beim Zusatz von y 26 alter Mischung 

 wird die ursprüngliche Schnelligkeit der Veränderung 

 noch dreimal grösser, und eine Beschleunigung ist selbst 

 noch merklich bei einem Zusatz von ] / lü0 . Der bereits 

 gebildete, in der veränderten Flüssigkeit schwebende 

 Schwefel beschleunigt also durch seine Anwesenheit die 

 Ausscheidung von neuem Schwefel. Man kann seine 

 Wirkung vergleichen mit der eines Krystalls in einer 

 übersättigten Lösung. Fein gepulverter, oetaedrischer 

 Schwefel der Flüssigkeit zugesetzt, scheint eine gleich- 

 sinnige, aber viel weniger merkliche Wirkung zu haben. 



Untersucht man einen Tropfen des Gemisches , das 

 sich eben zu trüben beginnt, unter dem Mikroskop, so 

 sieht mau eine Menge ungemein kleiner, runder Kügel- 

 chen , die zitternde Bewegungen zeigen, gegen einander 

 stosseu und sich zu Rosenkränzen von Körnchen verei- 

 nigen, die schliesslich zu Boden fallen. 



Beobachtet man Mischungen mit l / 12R Aequivalent, 

 so erscheint die Trübung nach einigen Stunden, die 

 Flüssigkeit nimmt eine violette, trübe Färbung an und 

 enthält sehr zahlreiche und ungemein kleine Körnchen. 

 Wird der Flüssigkeit '/ 10 alter Mischung zugesetzt, 

 dann wird die Trübung weiss , und die Flüssigkeit ent- 

 hält weniger zahlreiche und dickere Körnchen. Die der 

 Flüssigkeit mit der alten Mischung zugesetzten Schwefel- 

 körnclien bilden also in der That die Kerne, an welche 

 sich der weiter abgeschiedene Schwefel anlagert. 



Adrian .1. Brown : Notiz über die durch d a 9 



Bacterium xylinum gebildete Cellulose. 



(Journal of the Chemical. Society, 1887, Vol. LI, ]j. 643.) 



Im vorigen Jahre hatte Verfasser die Beobachtung 



gemacht, dass Dextrose sowohl als Lävulose durch die 



Einwirkung eines besonderen, organisirten Fermentes 



in Cellulose umgewandelt werde, und er hatte wegen 



dieser Wirkung das Ferment Bacterium xylinum genannt 



(vgl. Rdsch. I, 280). 



Er hat nun die in dieser Weise gebildete Cellulose 

 weiter untersucht auf ihr Verhalten gegen Schwefel- 

 säure, gegen dasjenige Reagens, welches die gewöhn- 

 liche Cellulose in einen rechtsdrehenden Zucker um- 



