No. 45. 



Naturwissenschaft] ich e Rundschau. 



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Isomere Verbindungen, deren abweichende Eigen- 

 schaften sich durch verschiedene Grösse ihrer zusam- 

 mengesetzten Atome oderMolecüle erklären, nannte er 

 polymere und behielt die Bezeichnung als isomere 

 für jene weit zahlreicheren Fälle bei, für welche sich 

 eine derartige Ursache nicht nachweisen liess. 



Wie sich Berzelius eine etwaige zukünftige 

 Lösung der hier noch bestehenden Räthsel dachte, 

 geht aus einer Bemerkung hervor, mit welcher er den 

 von anderer Seite gemachten Versuch abwies, die 

 explosiven Eigenschaften der Knallsänre durch die 

 Annahme zu erklären, ihre Salze beständen aus einer 

 Verbindung von sauerstofffreien Metalleyanüren mit 

 dem Salze einer besonders sauerstoffreichen, übrigens 

 rein hypothetischen, sogenannten Uebercyansänre. Die 

 Möglichkeit solcher Verhältnisse im Allgemeinen wohl 

 zugebend, schloss er seinen kritischen Bericht mit fol- 

 genden Sätzen: „Auf den Grundder relativen Stellungs- 

 weise der Atome eine Erklärung zu wagen und die 

 Art zu beschreiben, ist mehr Verrnuthung, als man 

 sich erlauben darf. Dass die Stellung der Atome ver- 

 schieden sein müsse, setzt die isomere Natur dieser 

 Verbindungen an und für sich voraus." — Also mit 

 anderen Worten: Bei isomeren Körpern muss die 

 Ursache ihrer Verschiedenheit durch verschiedenartige 

 gegenseitige Stellung der nach Art und Zahl über- 

 einstimmenden Elementar- Atome veranlasst sein; wie 

 dies jedoch in den einzelnen Fällen geschieht, kann 

 durch blosse Speculation unmöglich ermittelt werden. 

 Ob es einmal auf Grund genau festgestellter Erfah- 

 rung geschehen wird, ist der zukünftigen Entwickelung 

 der Wissenschaft vorbehalten. 



Schon das Jahr 1835 brachte eine in dieser 

 Richtung hochwichtige Entdeckung. Bei ihrer epoche- 

 machenden Untersuchung des Holzgeistes erkannten 

 Dumas und Peligot die weitgehende Aehnlichkeit, 

 welche dieser Stoff in seinen chemischen Eigenschaften 

 trotz abweichender Zusammensetzung mit dem Wein- 

 geiste besitzt. Sie konnten ihn -wie diesen durch 

 Behandlung mit Säuren in äthernrtige Verbindungen 

 überführen und fanden in seinem Essigsäureester einen 

 dem Ameisensäure - Aethylester isomeren Körper. 

 Beide besassen dieselbe Dampfdichte, folglich auch 

 dieselbe Moleculargrösse. Da nun beide durch Kochen 

 mit Kalilauge wieder in jene Körper zerlegt werden 

 können, aus denen sie gewonnen wurden, so müssen 

 die aus den letzteren in sie übergegangenen Atom- 

 gruppen oder zusammengesetzten Radicale in gewissem 

 Sinne in ihnen unverändert fortbestehen. Die Isomerie 

 der beiden Ester war nun leicht verständlich, denn 

 was das Radical des Holzgeistes, das Methyl, an 

 Kohlenstoff- und Wasserstoffatomen weniger besass als 

 das Weingeistradical Aethyl, das wurde der gemein- 

 schaftlichen Sauerstoffverbindung (dem Ester) durch 

 das Essigsäureradi cal wieder zugebracht; denn letzteres 

 ist um ebenso viele Atome an beiden Elementen reicher 

 als dasjenige der Ameisensäure. 



Berzelius begrüsste in seinem Jahresberichte 

 diesen wichtigen Fund als .,ein in der That höchst 

 interessantes Beispiel einer metamerischen Modifikation, 



welches vielleicht mehr als ein anderes lehrt, wie 

 entschieden die chemischen Eigenschaften eines zu- 

 sammengesetzten Körpers auf der ungleichen relativen 

 Ordnung beruhen, in welcher die einzelnen Atome 

 vertheilt sind". 



Wie die Zahl der nachweisbar polymeren Sub- 

 stanzen, so wuchs mit der Zeit auch jene der meta- 

 meren, d. h. solcher gleich zusammengesetzter Körper, 

 in welchen nach Bildung«- und Zersetzungsweise 

 mehrere verschiedene, aber sich zu gleichen Atom- 

 summen ergänzende, Zusammengesetze Radicale mit 

 Sauerstoff oder einem Elemente von ähnlichen Bin- 

 dungseigenschaften vereinigt sein müssen. Namentlich 

 mit der Entdeckung der Homologie im Jahre 1842 

 durch Schiel und mit der Ausfüllung der anfangs 

 noch sehr lückenreichen homologen Reihen während 

 der nächstfolgenden Zeit vermehrten sich dieselben ins 

 Ungeahnte. Zu den Estern, den gemeinschaftlichen 

 Sauerstoffverbiudungen von Alkohol- und Säureradi- 

 calen, traten alsbald die Oxyde der Alkoholradicale 

 selbst, die Aether, und die entsprechenden Derivate 

 der organischen Säuren, ihre Anhydride. Ihnen folgten 

 analoge Verbindungen des Schwefels und vor Allem 

 die zahllose Schaar der Alkoholradical- Aminbasen, 

 deren erschöpfende Bearbeitung wir den klassischen 

 und ungewöhnlich folgenreichen Untersuchungen 

 A. W. Hofmarn's verdanken. 



Daneben aber existirten bereits nicht wenige iso- 

 mere Verbindungen, deren Verschiedenartigkeit weder 

 durch Polymerie noch durch Metamerie erklärt werden 

 konnte. Gelang es, in ihnen zusammengesetzte Radi- 

 cale im Sinue damaliger Anschauungen nachzuweisen, 

 so zeigten auch diese wieder gleiche atomistische 

 Zusammensetzung. In ihnen selbst musste daher die 

 Ursache der Verschiedenheit ihrer Verbindungen liegen. 



Die allmälige Auflösung der Theorie der zusam- 

 mengesetzten Radicale brachte auch hier vom Jahre 

 1S47 an wachsende Einsicht. Den Anstoss dazu gab 

 eine aus Bunsen's Laboratorium in Marburg hervor- 

 gegangene Arbeit von Frankland und Kolbe, 

 durch welche zugleich die glänzende Epoche des plan- 

 mässigen, synthetischen Aufbaues der organischeu 

 Verbindungen eröffnet wurde, inmitten derer wir uns 

 heute noch befinden. 



Frankland und Kolbe fanden, dass die kurz 

 vorher dargestellten Cyanverbindungen der Alkohol- 

 radicale beim Kochen mit Basen unter Entwickelung 

 von Ammoniak in die Salze organischer Säuren über- 

 gehen, deren Kohlenstoffgehalt genau um jenen des 

 Cyans grösser ist als derjenige des Alkohols, aus 

 welchem das Cyanür dargestellt wurde. Zwei Jahre 

 später gelang es Kolbe, diese Säuren durch den 

 galvanischen Strom in jene selbigen Alkoholradicale 

 und Kohlensäure, zu spalten. Als später ihre Synthese 

 durch directe Vereinigung von Kohlensäure mit 

 Metallverbindungen der Alkoholradicale, ja theilweise 

 auch aus den sogenannten Natriumalkoholaten und 

 Kohlenoxyd bewerkstelligt wurde, erschienen die 

 Säureradieale als Producte der Paarung eines Alkohol- 

 radieais mit dem Radical der Kohlensäure. 



