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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 42 



Diese Erkenntniss wurde für die Radioaltheorie 

 selbst verhängnissvoll, denn ganz auf gleiche Weise 

 wie die zusammengesetzten Radicale der Säuren wur- 

 den mit der Zeit auch diejenigen anderer organischer 

 Verbindungen in mehrere einfache und schliesslich 

 allereinfachst zusammengesetzte Atomgruppen auf- 

 gelöst. 



Kolbe selbst trug zunächst das Meiste hierzu bei. 

 In den Jahren von 1856 bis 1860 machte er in einer 

 Reihe höchst gelehrter und geistvoller Abhandlungen 

 den Versuch, alle organischen Verbindungen aus den 

 einfachsten mineralischen Verbindungen des Kohlen- 

 stoffs — aus dem Kohlenoxyd und der Kohlensäure — 

 dadurch abzuleiten, dass er in letzteren die einzelnen 

 Sauerstoffatome theilweise oder vollständig durch 

 andere Elemente oder zusammengesetzte Radicale 

 ersetzt dachte. Diese Betrachtungsweise führte ihn 

 dazu, nicht nur auf Grund eines bereits bedeutend 

 angewachsenen Thatsachenmaterials bestimmte Vor- 

 stellungen über die Bildung complicirter organischer 

 Radicale aus den einfacheren zu entwickeln, sondern 

 auch die Existenz ganz eigentümlicher, neuer iso- 

 merer Verbindungen, namentlich der secundären und 

 tertiären Alkohole, vorauszusagen. Es währte nicht 

 lange und diese Körper wurden auf Wegen, welche 

 sich aus der Kolbe'schen Theorie ergaben, wirklich 

 dargestellt. Damit aber hatte die Chemie die ersten 

 isomeren Stoffe kennen gelernt, deren Verschieden- 

 artigkeit sich in ganz bestimmter Weise auf ver- 

 schiedene Constitution ihrer nach Art und Zahl der 

 Elementaratome gleich zusammengesetzten Radicale 

 erklären liess. 



Die logische Consequenz seines eigenen Vorgehens 

 hat Kolbe nie gezogen, sondern bis an sein Lebens- 

 ende mit wachsendem Widerwillen abgewiesen. Für 

 ihn behielten die zusammengesetzten Radicale immer 

 einen ganz eigenartigen Werth und eine halb meta- 

 physische Bedeutung auch danu noch, als längst 

 erkannt war, dass ihre und ihrer Verbindungen Eigen- 

 schaften sich nach bestimmten und auffallend ein- 

 fachen Gesetzen aus den Eigenschaften der in ihnen 

 enthaltenen Elementaratome ableiten lassen. 



Schon früher war diese grosse Aufgabe der 

 chemischen Wissenschaft wohl geahnt, immer aber in 

 der noch bestehenden Unzulänglichkeit der Mittel 

 wieder vergessen worden. Erst die letzten fünfund- 

 zwanzig Jahre haben sich mit klarem Bewusstsein und 

 überraschendem Erfolge ihrer Lösung unterzogen. 



Es hat dazu einer ungeheuren Arbeit bedurft 

 und der Weg war ein vielfach verschlungener und 

 verworrener. Ihn auch nur in seinen Hauptabschnitten 

 und bedeutungsvollsten Wendepunkten schildern zu 

 wollen, verbieten selbstverständlich Zeit und Ort. 

 Nur einige wenige der allerwichtigsten Momente ver- 

 langen in kurzen Zügen gestreift zu werden. 



Die erste Bedingung, welche erfüllt sein musste, 

 war die Feststellung der relativen Atomgewichte der 

 Elemente. 



Es ist einleuchtend, dass die empirische Erfah- 

 rung bei Bestimmung der quantitativen Zusammen- 



setzungsverhältnisse chemischer Verbindungen zwar 

 das Gesetz der multiplen Proportionen als Wissenschaft, 

 liehe Thatsache ergiebt, über die Atomgewichtsgrössen 

 aber zunächst nichts aussagen kann. Wenn je zwei 

 Elemente sich stets nur in einem einzigen Verhält- 

 nisse mit einander verbänden, so würden die dem- 

 selben zu Grunde liegenden Gewichtsmengen ohne 

 Zweifel die relativen Massengrössen der Elementar- 

 atome ausdrücken. Da aber dieser möglichst einfache 

 Fall nur sehr selten stattfindet, so fragt es sich, welche 

 von den nach verschiedeneu Mengenverhältnissen zu- 

 sammengesetzten Verbindungen aus gleichen Atom- 

 zahlen besteht, oder ob für irgend eine derselben 

 ermittelt werden kann, nach welchen Anzahlen sie die 

 Atome ihrer Grundstoffe enthält. Hierüber konnten 

 zu Dalton's Zeit die chemischen Thatsachen nur 

 Vermuthungen gestatten oder höchstens sehr unbe- 

 stimmte Wahrscheinliehkeitsgründe ergeben. 



Allerdings waren schon sehr bald einzelne Be- 

 ziehungen zwischen messbaren physikalischen Eigen- 

 schaften und den wahrscheinlichen Atomgewichts- 

 grössen der Elemente bekannt geworden, welche zur 

 Ermittelung der letzteren wertbvolle Hiilfsmittel ab- 

 geben konnten, wie z. B. die schon erwähnten ein- 

 fachen Relationen zwischen den Volumengrössen der 

 Gase und Dämpfe und deu sich mit einander chemisch 

 vereinigenden Mengen derselben , welche in dem 

 Avogadro'schen Satze ihren Ausdruck erhielten. 



Im Jahre 181!) landen Dulong und Petit, dass 

 die speeifischen Wärmen vieler in festem Zustande 

 auftretender Elemente den wahrscheinlichsten Atom- 

 gewichten derselben umgekehrt proportional, die Pro- 

 duete aus beiden Zahlen demnach nahezu gleich sind. 

 Sie vermutheten in dieser Regel ein allgemein gültiges 

 Naturgesetz und sahen als das Atomgewicht unter 

 den möglichen Grössen jene an, welche diesem Gesetze 

 Genüge leistete. Ein Jahr darauf endlich entdeckte 

 Mitscherlich den Isomorphismus, d. h. die Eigen- 

 schaft atomistisch analog zusammengesetzter Ver- 

 bindungen, nicht nur in gleicher Gestalt zu krystalli- 

 siren, sondern auch in wechselnden Mengen in ein 

 und denselben homogen erscheinenden Krystall einzu- 

 treten. Danach musste in Fällen zweifelhaften Atom- 

 gewichtes eines Elementes aus dem Isomorphismus 

 seiner Verbindungen mit denen eines anderen von 

 bekannter Atomgrösse zunächst auf die Anzahl der in 

 jenen Verbindungen enthaltenen Atome, und damit 

 aus den Ergebnissen der chemischen Analyse auf das 

 Atomgewicht selbst geschlossen werden können. 



Berzelius zog bei seiner Riesenarbeit der Atom- 

 gewichtsbestimmungen aller damals bekannten chemi- 

 schen Grundstoffe diese Hiilfsmittel wohl in Betracht, 

 ohne indessen zu ihrer gleichmässigen Anwendung 

 gelangen zu können. Nicht nur fehlten in vielen 

 Fällen die verbindenden Glieder, wie zwischen den 

 Volumen - und Wärmegesetzen , sondern es ergaben 

 sich zahlreiche, damals unausgleichbare Widersprüche. 

 Namentlich der A vogadro'sche Satz büsste bald 

 sein Ansehen ein, da mehrere Verbindungen dargestellt 

 wurden, deren Dampfdichten nur die Hälfte, oder gar 



