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N a t u r w i s s e n s c li a f t 1 i e U e Rundschau. 



No. 4E 



sondern auch in den Einzelfällen die Fest- 

 stellung der räumlichen A t o m 1 a g e r u n g 

 auf experimentellem Wege zu erreichen. 



Ich hatte die Absicht, bei Gelegenheit der vor- 

 jährigen Naturforscher-Versammlung in Berlin meine 

 Fachgenossen mit einer Theorie bekannt zu machen, 

 von welcher ich überzeugt bin, dass sie dieses Ziel 

 erreicht und klares Verständniss in die bisher noch 

 dunkel gebliebenen Isomerieverhältuisse und die ganz 

 unverständlichen chemischen Metamorphosen der in 

 Frage kommenden Verbindungen bringt. Leider 

 verhinderte mich ernstes Unwohlsein damals an der 

 Ausführung dieses Wunsches. 



Im Verlaufe des letzten Jahres legte ich die 

 Grundzüge meiner Anschauungen der königlich 

 sächsischen Gesellschaft der Wissenschaften vor, in 

 deren Abhandlungen dieselben vor einigen Monaten 

 auch den weiteren Kreisen der Chemiker mit aus- 

 führlicher Begründung durch die bisher bekannt 

 gewordenen einschlägigen Thatsachen mitgetheilt 

 wurden (vgl. Rdsch. II, 253). 



Diese Theorie ist so einfach, dass ich es wohl 

 unternehmen darf, ihre wesentlichsten Gesichtspunkte 

 auch vor einer Versammlung nicht speciell chemischer 

 Fachgenossen, wohl aber allgemein naturwissenschaft- 

 lich Gebildeter mit einigen Worten zu entwickeln. 



Geometrisch isomere, aber structuridentische, 

 ungesättigte organische Verbindungen können in 

 zweierlei Weise entstehen: einmal indem gesättigten 

 Molecülen zwei Elementaratome oder zusammen- 

 gesetzte Radicale, welche an verschiedenen, aber 

 benachbarten Kohleustoffatomen gelagert waren, ent- 

 zogen werden, oder indem man zu Molecülen, welche 

 zwei dreiwerthig mit einander verkettete Kohlenstoff- 

 atome enthalten, zwei Elementaratome addirt. 



Im letzteren Falle müssen die an die beiden 

 Kohlenstoffatome schon vorher gebundenen Radicale 

 auf die gleiche Seite der gemeinschaftlichen Axe 

 beider nuu nur noch zweiwerthig mit einander ver- 

 einigter Kohlenstotfatoine zu liegen kommen, und 

 die hinzugetretenen Radicale die correspondirenden 

 Stellen auf der anderen Seite der Axe einnehmen. 



So wird z. B. der Kohlenwasserstoff Toi an: 

 C-H* 



Q 6 II;, 



durch Hinzutreten von zwei Chloratomen in ein 

 Tolandichlorür von der Gestalt 

 C 6 H, — C — Gl 



C 6 H : , — C — Gl 

 übergehen. Dasselbe krystallisirt in Tafeln, welche 

 bei 143° schmelzen und sich in Alkohol schwer 

 lösen. 



Gehen dagegen ungesättigte Verbindungen aus 

 gesättigten hervor, so wird die Configuration der 

 ersteren von jeuer der letzteren abhängig sein und 

 wird sich bestimmen lassen, sobald die räumlichen 



Atomanordnungen in den gesättigten Molecülen, oder 

 die Gesetze bekannt sind , nach welchen die Con- 

 figurationeu sich ändern. 



Anstatt diese Verhältnisse im Allgemeinen aus- 

 einander zu setzen, lassen Sie mich, hochverehrte 

 Anwesende, dieselben an einem einfachen Beispiele, 

 demoustriren. 



Wir kennen eine Verbindung des Tolans mit vier 

 Atomen Chlor, welches nach der Structurformel 



C Ö H 5 

 I 



CGI, 

 I 



CG1 2 

 I 

 C 6 H-, 



zusammengesetzt ist. Es enthält zwei eiuwerthig 



mit eiuander verbundene Kohlenstotfatoine , welche 



weiter je mit zwei Chloratomen und einem Phenyl- 



radical (C, ; H-,) vereinigt sind. Da sie beide nicht 



asymmetrisch sind, so kann die räumliche Yerthei- 



lungsweise der an jedes gebundenen vier Radicale 



nach dem früher Gesagten nur eine einzige sein. 



Dagegen ergeben sich für die räumlichen Beziehungen 



der Radicale des einen Systemes gegen diejenigen 



des anderen drei Hauptlagen, welche durch Drehung 



in einander überzugehen vermögen. Von diesen 



CsHf 



C 6 H, 



I. 



Cl 



I 



c 



T 

 Cl 



Cl 



II. 



Cl C G K, Cl 



Cl C, H,' 



c 



'l. N 



Cl 



Cl 



III 



Cl Cl 



I 



c 



/l\ 



C,H, Cl Cl 



Co H, 



würde die Configuration I. direct aus der Anlagerung 

 von vier Chloratomen an das Tolan entstehen; II. und 

 III. sind von ihr verschieden, aber unter einander 

 identisch , weil in ihnen jede Phenylgruppe mit je 

 einein Chloratom räumlich correspondirt. 



Diese drei Hauptlagen sollten an sich in einer 

 grossen Masse von Tolanteti'achloriu'inolecülen in 

 gleichen Beträgen vorhanden sein, da sicherlich die 

 durch die Wärmebewegung erfolgenden Stösse Dre- 

 hungen der Systeme gegen einander bewirken werden. 

 Das gleich zu erwähnende chemische Verhalten der 

 Verbindung widerspricht indessen dieser gleichen 

 Mengenvertheilung. In den gesättigten Molecülen 

 zeigen sich vielmehr stets die Wirkungen besonderer 

 richtender Kräfte, welche gewisse Configurationen 

 gegenüber den anderen zu den bevorzugteren machen. 

 Diese Kräfte aber, und das ist der wesentlichste Punkt 

 der neuen Theorie, sind die gewöhnlichen Affinitäts- 

 energien. Dass die letzteren ebensogut zwischen den 

 einem einzigen Molecüle angehörenden, aber nicht 

 direct mit einander verbundenen Elementaratomen 

 wirksam sind, wie zwischen solchen, die sich in 

 verschiedenen Molecülen befinden, ist eine aus zahl- 

 reichen anderen chemischen Thatsachen mit Noth- 

 weudigkeit sich ergebende Annahme. 



Von den je drei möglichen Configurationen eines 

 durch einwerthige Kohlenstoffbindung zu Stande 



