No. 45. 



Natur wissen seh aft liehe Rundschau. 



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kommenden Doppelsysteines müssen demnach die- 

 jenigen die bevorzugteren sein, in welchen die mit 

 den stärkeren Affinitäten zu einander ausgerüsteten 

 Atome oder zusammengesetzten Radicale sich räum- 

 lich am nächsten treten, d. h. correspondirende Stel- 

 lungen einnehmen. 



In einem Aggregate gleichartiger Molecüle wird 

 die im entwickelten Sinne bevorzugteste Configuration 

 die einzige vorhandene sein, wenn die zu Drehungen 

 führenden Wärmestösse nicht energisch genug sind, 

 um die richtenden Affinitätswirkungen zu überwinden. 

 Bei steigender Mitteltemperatur des Aggregates ge- 

 winnen jene Stösse an Energie. Sie werden, je 

 höher die Mitteltemperatur ist, eine desto grössere 

 Anzahl von Molecülen in jene Drehung versetzen 

 und dadurch die Zahl solcher Molecüle, deren Con- 

 figuration an sich weniger begünstigt ist, steigern. 

 Da aber durch Wärmestösse auch die weniger be- 

 günstigten wieder zu den begünstigteren Configura- 

 tioneu werden müssen und die begünstigenden 

 Ursachen auch bei höherer Mitteltemperatur weiter 

 wirken, so kanu die Zahl der Molecüle von wenigst 

 begünstigter Configuration nie den Betrag von einem 

 Drittel der ganzen Masse erreichen, wogegen die- 

 jenigen der meist begünstigten Anordnung in jedem 

 Augenblicke mehr als ein Drittel der ganzen Masse 

 ausmachen müssen. 



Unter allen Umständen mü-sen daher im Tolan- 

 tetrachlorür viel mehr Molecüle, welche den Raum- 

 bildern II. und III. entsprechen, vorhanden sein, als 

 solche von der Configuration I., denn sicherlich ist 

 die Summe der Affinitäten von C 6 H 5 : Cl + C H-, : Cl 

 + Cl : Cl grösser als C 6 H 5 : C 6 H 5 + Cl : Cl + Cl : Cl. 

 Dem entspricht nun vollkommen die Thatsache , dass 

 bei der Abspaltung von zwei Chloratomen durch 

 Zinkstaub aus dem Tolantetrachlorür nur sehr wenig 

 des aus Configuration I. hervorgehenden Tolandi- 

 chlorürs vom Schmelzpunkte 143° entsteht, sondern 

 weitaus die Hauptmenge in ein zweites, struetur- 

 identisches, aber geometrisch anders gebautes, isomeres 

 Tolandichlorür übergeht, welches schon bei ß3" 

 schmilzt, in Nadeln krystallisirt und sich in Alkohol 

 leicht löst. Dieses letztere aber, aus den begünstig- 

 teren Configurationen II. und III. hervorgehend, wird 

 die beiden Phenylgruppen und die beiden Chloratome 

 nicht je auf den gleichen, sondern auf verschiedenen 

 Seiten der Axen enthalten müssen : 



C 6 H 5 -C— Cl 



Cl— C— C C H,. 



In der That wurde bei Zersetzung des Tolantetra- 

 chlorürs durch Zink höchstens 1 Theil des bei 143" 

 schmelzenden, auf 5 Theile des bei 63" schmelzenden 

 Tolaudiehlorürs erhalten. 



In ganz der gleichen Weise erklären sich alle 

 analogen Vorgänge der Entstehung geometrisch- 

 isomerer, ungesättigter organischer Verbindungen, 

 und führt die Betrachtung der obwaltenden räum- 

 lichen Lagerungsverhältnisse zu einem Entscheide 

 darüber, welche der möglichen geomptrisch-differenten 



Formeln der einen, welche der anderen Isomeren zu- 

 kommt. Seit es mir gelungen ist, durch das Experi- 

 ment die meines Wissens bis jetzt einzige der Theorie 

 anscheinend direct widersprechende Beobachtung als 

 eine ungenaue nachzuweisen und die thatsächlich 

 stattfindenden Vorgänge als ihr vollkommen ent- 

 sprechende zu erkennen, habe ich die feste Ueber- 

 zeugung, dass sie den Werth einer der best begründeten 

 chemischen Theorien besitzt. 



Vor dem Forum der chemischen Fachgenossen 

 'werde ich diesen Beweis in seinen Einzelheiten zu 

 führen und im Weiteren zu zeigen haben, wie diese 

 Theorie nicht nur die letzten bis vor Kurzem be- 

 stehenden Räthsel der Isomerie in einfachster Weise 

 thatsächlich beseitigt, sondern wie sie auch in andere 

 Gebiete der chemischen Vorgänge Licht bringt, wie 

 sie zu neuen Problemen führt und gleichzeitig die 

 Mittel au die Hand giebt, denselben auf dem Wege 

 des Experimentes beizukommen. 



Meine heutige Aufgabe wird erfüllt sein, wenn 

 es mir einigermaassen gelungen ist, dem Interesse 

 der Nichtchemiker in dieser hochansehnlichen Ver- 

 sammlung die grossen Fragen der chemischen Isomerie 

 in den Hauptabschnitten der historischen Eutwicke- 

 lung ihrer Erkeuntniss nahe zu bringen, und in dem 

 Nachweise, dass dieselben nur vom Boden der atomi- 

 stischen Naturanschauung aus beantwortet werden 

 konnten, ein starkes Zeugniss für die Existenz der 

 Atome abzulegen. 



H. E. J. Gr. du Bois: Magnetische Circular- 

 polarisation in Kobalt und Nickel. 

 (Annalen der Physik, 1887. N. F. Bd. XXXI, S. 941.) 



Vor 10 Jahren entdeckte der englische Physiker 

 Kerr, dass polarisirte Lichtstrahlen, welche von einem 

 Magnetpol reflectirt werden , eine Drehung ihrer 

 Polarisationsebene erfahren. Eine befriedigende Er- 

 klärung dieser Erscheinung wurde im Jahre 1884 

 durch A. Kundt (Annalen der Physik, Bd. XXIII und 

 XXVII) gegeben. Derselbe wies nach, dass das Eisen 

 in hohem Maasse die Eigenschaft besitzt, unter dem 

 Einfluss magnetischer Kräfte die Polarisationsebene 

 des durch dasselbe hindurchgehenden Lichtes zu 

 drehen, dass daher die von Kerr entdeckte Erschei- 

 nung vollständig dadurch erklärt wird, dass das 

 Licht bei der Reflexion bis zu einer gewissen Tiefe 

 in das reflectirende Medium eindringt und hier den 

 eben erwähnten Einfluss der magnetischen Drehung 

 erfährt (vgl. Rdsch. I, 28). Während der Nachweis 

 der Drehung der Polarisationsebene in einem Magnet- 

 felde bei durchsichtigen Körpern leicht ist, bedurfte 

 es hierzu für das undurchsichtige Eisen besonderer 

 experimenteller Kunstgriffe. Das Eisen wurde galvano- 

 plastisch auf einer Glasplatte niedergeschlagen, nach- 

 dem dieselbe durch eine dünne, in dieselbe einge- 

 brannte Platinschicht leitend gemacht worden war. 

 Selbstverständlich durfte die Eisenschicht nur so dünn 

 genommen werden, dass das ganze System noch durch- 

 sichtig war. 



