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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



XI. Nr. 30. 



wssrigen Chlornatriumlsung, so findet die erste Chlor- 

 silberbiidung, welche sich durch einen feinen, weissen 

 Strich andeutet, in der Mitte des Abstands beider Tropfen 

 statt, am Rande der deutlich sichtbaren Silbernitrat- 

 Diffusion. Der Strich wchst dann bezglich der Dicke 

 und der Lnge. Es setzt sich jedoch nur an der dem 

 Silbernitrat-Tropfeu zugewandten Seite neues Chlorsilber 

 an. Nach dem Chlornatriumtropfen hin bleibt die erste 

 Chlorsilberablagerung als scharfe Grenze bestehen. Nach 

 6 Stunden hat der Streifen eine Breite von 3 mm. 

 Nach weiteren 24 Stunden ist er bis auf 6 mm 

 Breite gewachsen. Nach weiteren 4 Tagen betrgt 

 sie 20 nnn. Der undurchsichtige, weisse Chlorsilber- 

 niederschlag ragt dann weit in den (inzwischen einge 

 trockneten) Silbernitrattropfen hinein. Nach dem Chlor- 

 natriumtropfen hin hat nicht die geringste Verbreiterung 

 stattgefunden. 



(Der weiteren Diffusion ist eine natrliche Grenze ge- 

 setzt: Das Eintrocknen der Gallerte. Es wre allerdings 

 mglich, dasselbe durch Zusatz von Glycerin zu verlang- 

 samen. Aber ich habe diesen Zusatz unterlassen, da die 

 Vorgnge durch dasselbe beeinflusst werden.) 



38. Die verschiedenen Phasen der Reaction lassen 

 sich leicht dadurch fr eine sptere Vergleichung dauernd 

 fixiren, dass man photograpbische Copien auf Bromsilber- 

 papier nach den Platten darstellt. Es kommt dabei viel 

 darauf an, dass man ungefhr gleich lang belichtet, da man 

 sonst (namentlich bei den spter zu beschreibenden rhyth- 

 mischen Reactioneu") verschiedene, starke Auflsungen 

 der Zeichnung bekommen wrde, welche zu Tuschungen 

 Anlass geben knnten. Pringsheim hat das Dift'usions- 

 prparat selber als photographisclie Platte benutzt, was 

 natrlich bei den Silbersalzen leicht mglich ist. Er 

 schwrzte den zuerst entstandenen schmalen Chlorsilber- 

 streifen durch Belichtung und Hess dann die Diffusion im 

 Dunkeln weiter gehen. Dadurch konnte er die wichtige 

 Thatsache feststellen, dass bei jeder eintretenden Ver- 

 dickung des Niederschlags die eine Lsung also hier 

 das Chiornatrium durch den vorhandenen Niederschlag 

 hindurch zu der anderen hinbertritt und auf der anderen 

 Seite des Niederschlags bei der hier stattfindenden Be- 

 rhrung mit dem anderen Diffusionsstrom eine neue Lage 

 von Niederschlagsmoleklen bildet, die sich als jngste 

 Schicht an die lteren Schichten des Niederschlags anlegt 

 und ihn verdickt." 



39. Bei der Dift'usion eines lO-prcicentigen Silber- 

 nitrattropfens gegen eine halbverdnnte (etwa 18-pro- 

 centige) Chlornatriumlsung verbreitert sich der Chlor- 

 silberniederschlag nach dem Chlornatriumtropfen hin, 

 whrend nach dem Silbernitrat hin die ursprngliche 

 ( Ircn-ze bestehen bleibt. Der nach (> Stunden 5 nnn breite 

 Streifen ist nach 5 Tagen auf 8 mm gewachsen. 



Es kaim also sowohl das Chlornatrium, wie das 

 Silbeniitrat die Chlorsilbermembran durchdringen. Eine 

 Reihe von Controlversuchen bewies, dass dies allein von 

 dem Verliltniss der Coucentrationen der beiden Salz- 

 lsungen abhngt. Pringsheim hat diese Bedingungen 

 genauer untersucht und festgestellt, dass die Richtung 

 des Wachstliums von der molecularmehrwerthigen Lsung 

 bestinniit wird. Der molekular melirwcrtliige Diffusions- 

 strom gellt durch den Niederschlag zu den molekular 

 minderwcrthigcn ber. Die gleichwcrtliigen Lsungen 

 bilden die Grenze und den Uebergang der beiden Rich- 

 tungen. Bei solchen ,.(|ui|otentiellen" Lsungen mssen 

 sich die Diffusidiisstrine an der Stelle der ersten Be- 

 gegnung immer wieder treffen. So wird bei diesem 

 Conccntrationsverliltniss die Membran nicht dicker, weil 

 kein Salz durchwandern kann. Aber ihre Dichte nimmt 

 immer mehr zu, bis sie so gross geworden ist, dass der 



Niederschlag eine vllige Scheidewand bildet und deshalb 

 die Lsungen sich gar nicht mehr treffen. 



4L Diese Gesetze treffen fr die oben beschriebenen 

 und auch fr die weiteren Versuche zu. Jedoch scheint 

 das molekular raehrwerthige Chhirnatrium leichter als das 



Silbernitrat die Chlorsilbermembran 



durchdringen 



zu 



knnen. Vielleicht hngt dies dannt zusammen, dass 

 Chlornatrium ein besseres Lsemittel fr Chlorsilber ist, 

 als Silbernitrat. 



42. Neben dieser Verschiedenheit in der Art der 

 Verdickung der Membran ist das relative Concentrations- 

 verhltniss der gegeneinander diftundirenden Lsungen 

 noch durch eine andere Gestaltung der Niederschlags- 

 membran charaktcrisirt, welche sich bei der Versuchs- 

 anordnung Pringsheims nicht so gut beobachten Hess: 

 dieselbe bildet meistens keine gerade Linie, sondern sie 

 ist gegen den Silbernitrattropfen entweder convex oder 

 concav gebogen, je nachdem das Silbernitrat oder das 

 Chlornatrium molckularmehrwertig ist. Es handelt sieh 

 dabei natrlich nur um denjenigen Rand des Chlorsilber- 

 niederschlags, welcher der strkeren Lsung zugewandt 

 ist, welcher also stehen bleibt. Die andere (wachsende) 

 Seite ist nicht so charakteristisch, weil das mehrwerthige 

 Silbernitrat das Chlorsilber nicht so leicht durchdringt, 

 wie das mehrwerthige Chlornatrium. 



Dringt in einen 100 procentigen Silbertropfen von 

 Hnks eine 36-procentige, von rechts eine IS-procentige 

 Chlornatriundsung ein, so ist (nach dem Silbersalz hin) 

 der Chlorsilberniederschlag links concav, rechts convex 

 gebogen. Aus dieser Form lsst sich ein Schluss auf 

 die relativen Coneentrationsverhltnisse der beiden Chlor- 

 natriumtropfen ziehen. 



43. Der Diffusionsstrom, welcher von der molekular 

 mehrvverthigen Chlornatriumlosung ausgeht, bt auf die 

 Chlorsilbermembran einen starken Druck aus, sodass 

 letztere in der Riehtung desselben etwas fortgesehoben 

 werden kann. Als eine 36-proeentige Chlornatriundsung 

 gegen eine uO-procentige Silbernitratlsung diffuudirte, sah 

 ich eine solche Verschiebung von 2 mm. Die Membran 

 wurde in die Hhe getrieben und umgestlpt. 



Der Difiusionsstrom vermag also verhltnissmssig 

 starke mechanische Wirkungen auf die Niedersehlags- 

 membran auszuben. 



44. Bringt man einen Tropfen Silbernitratlsung auf 

 eine Chlornatrium-haltige Gallerte, so treten ganz hnliche 

 Erscheinungen ein, wie wenn beide in der Gallerte diffun- 

 dirten: damit das Silbernitrat in die Gallerte hineinzu- 

 dringen vermge, muss es molekular mehrwerthig sein. 

 Sonst dringt das Chlornatrium in den Tropfen und Chlor- 

 silber bildet sich nur auf der Oberflche der Gallerte, 

 nicht in dieser selbst. Dasselbe lsst sich dann leicht 

 abwischen. Damit das Silbernitrat die Gallerte wirk- 

 lich ganz durchdringe, ist es nthig, dass es bedeutend 

 concentrirter als die Chlornatriumgelatine sei. Denn es 

 ist auch hier zu beachten, dass das Silbernitrat schlechter 

 als Chlornatrium durch die Chlorsilbermembran hindurch- 

 geht. Diese Diftusionsvcrhltuisse geben Aufschluss 

 ber die photographischc Erscheinung, dass die Sensibili- 

 sirung des ehUirirten Gelatinepapieres bisher nicht so gut 

 gelingen wollte, als jene des Eiweisspapiers. 



45. Bringt man eine Verdnnte Silbernitratlsung auf 

 die Chlornatrium-Gallcrte, so bildet sich (vergl. 44) sofort 

 ein dichter, weisser Niederschlag von Chlorsilber auf der 

 Oberflche. Eine 100-procentige Silbcrnitratlsung erzeugt 

 dagegen nur eine ganz schwache Trbung innerhalb der 

 Sehicht. Das fUdorsilber ist also in diesem Fall sehr 

 fein vertheilt, whrend es in ersterem sehr grobkrnig, 

 zu grsserem Molekularcomplexe zusammengetreten ist. 



46. Wie dem entgegendiffundirenden Chlornatrium- 



