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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



XI. Nr. 30. 



Die schwarzen Punkte (vergl. 63) bildeten sich am 

 besten aus, wenn man eine 20procentige Lsung von 

 doppelchromsaurem Ammon mit der gleichen Menge 

 Ammoniak versetzte und einen Tropfen davon gegen eine 

 lOOprocentige Silbernitrat-Lsung dift'undiren licss. 



III. 

 Die Elektrolyse von Gallerten: 



78. Zwei Platinspit/en, welche mit einer Batterie von 

 mehreren Trockenelementen verbunden sind, werden auf 

 die eben erstarrte procentige Gelatine Gallerte gesetzt. 

 Letzterer waren vorher verschiedene Salzlsungen beige- 

 mischt worden. 



Der Strom veranlasst zunchst eine chemische Zer- 

 setzung des beigemischten Salzes. Diese Zersetzung au 

 sich iuteressirt uns hier weniger, da sie sich von der- 

 jenigen einer Flssigkeit nicht unterscheidet. 



79. Von grsserem Interesse ist es, festzustellen, wie 

 die Bestandtheile des zerlegten Salzes, resp. die daraus 

 secundr entstehenden Producte lokalisirt sind. 



Es ergiebt sich sofort, dass dieselben nicht im Mindesten 

 den Weg des elektrischen Stromes andeuten. Sie entstehen 

 nmlich nur unmittelliar an den Elektroden. Von hier aus 

 difi'undiren sie ganz gleichmssig nach allen Seiten in die 

 Gallerte hinein, genau so, als wenn eine wsserige Lsung 

 derselben Sul)stanz aufgetropft worden wre. 



80. Der elektrische Strom beeinflnsst weder die Rich- 

 tung noch die Schnelligkeit dieser Diffusion im Geringsten: 



Die von den Elektroden aus ditfnndirenden Stoffe bilden 

 einen Kreis, deren Mittelpunkte die Elektroden sind. 

 Der Zwischenraum zwischen den beiden Kreisen ist nicht 

 verndert. Von wandernden Jonen lsst sich also in 

 den Gallerten ebenso wenig sehen wie in den Flssigkeiten. 



Die Kreise wachsen um so rascher, je strker der 

 Strom ist. Dies scheint aber nur daher zu kommen, dass 

 eine grssere Masse des diftundirenden Stoffes und des- 

 halb eine grc'issere Concentration derselben im Mittelpunkt 

 erzeugt wird. 



81. Diese Erscheinungen lassen sich besonders leicht 

 an Salzen beobachten, welche gefrbte Zersetzungspro- 

 ducte liefern. 



Eine Jodkalium - Gallerte wurde mit etwas Phenol- 

 phtalein versetzt und dann mittelst der Platinelektroden 

 der Strom hindurchgesehickt. Unter der Anode bildet 

 sieh ein kleiner, intensiv rothbrauner, fast schwarzer Kreis 

 von Jod. Dies ditfundirt in die Umgebung unter Er- 

 zeugung eines gelben, scharf begrenzten Ringes. An 

 der Kathode entsteht neben der Wasserstoft'-Entwiekelung 

 ein rother Kreis in Folge der Einwirkung des Alkalis 

 auf das Phenolplitalein. 



(^hlornatriuni- Gallerte wurde zur besseren Veran- 

 schaulichung mit zwei Indikatoren versetzt: Mit Phenol- 

 plitalein, welches einen rothen Kreis an der Kathode gab, 

 und mit Buttergclb (Dimethylamidoazobenzol), wodurch der 

 Anodenkreis gelb wurde. 



82. Dass diese Kreisbildung keine direete Wirkung 

 des elektrischen Stromes sei, braucht nach den im ersten 

 und zweiten Thcil des Buches beschriebenen Versuchen 

 nicht weiter bewiesen zu werden. 



Eine Consequcnz davon ist, dass sich die Kreise 

 auch nach Unterbrechung des Stromes noch weiter ver- 

 grssern. Ihre Intensitt nimmt dabei natrlich al). 



83. Alle <litt'niidircnde Materie geht von der Elektrode 

 aus. Der Kreis wchst also nicht etwa dadurch, dass 

 sich die Produkte an seinem usseren Umfang ansetzen. 

 Vielmehr durcliwaudcrn die Jonen (wenn wir die modernen 

 Anschauungen hier als Arbeitshyputhcse annehmen) den 

 Dift'usionskreis bis zur Elektrode und von dieser aus dann 

 in der gewhnlichen Weise zurck. 



Der Beweis hierfr kann durch Umkehrung der 

 Stromrichtung geliefert werden, nachdem sich schon 

 grssere Kreise ausgebildet hatten. Die durch alkalisches 

 Phenolplitalein bedingte Rothfrbung verschwindet dann 

 nicht zuerst am usseren Rande, sondern in der Mitte: 

 in der directcn Umgebung der Elektrode. .Man hat also 

 einen rothen Ring, der immer schmaler wird. 



Fr die Theorie der Elektrolyse ist es wichtig, dass 

 die zur Anode wandernden Jonen durch diesen Kreis 

 hindurchgehen, ohne dass eine gegenseitige Beeinflussung 

 eintritt. 



84. Aus diesen Versuchen geht hervor, dass man 

 z. B. nicht aus der Schnelligkeit des Wachsens der Kreise 

 anf die elektrische Wanderung der Jonen Schlsse ziehen 

 darf, wie dieses schon geschehen ist. Was von den 

 Elektroden ausgeht, ist nur die Diffusion: Eine andere 

 Energieform, die mit der Elektricitt an sieh Nichts zu 

 thuu hat. 



Es liegt hier eine ganz hnliche Erscheinung vor, 

 wie z. B. bei der Entladung der Elektricitt im luftver- 

 dmiten Raum. Hertz hat nachgewiesen, dass auch die 

 Kathodenstrahlen nicht den Gang des Stromes be- 

 zeichnen. 



85. Ueberhaupt zeigen sieh bei der elektrischen Ent- 

 ladung in Gasen hnliche Erscheinungen wie bei der- 

 jenigen in Gallerten. Namentlich sei auf die Untersuchung 

 von J. Thomson ber die Elektrolvse der Gase (Proc. 

 Royal Soc. 1895. LVIII, S. 244) aufmerksam gemacht. 

 Auch hier zeigt sich zum Beispiel, dass bei der Ura- 

 kehrung des Stromes das frhere Spektrum noch einige 

 Zeit an der Elektrode haftete. (Vergl. 83.) 



86. Ferner geht aus den Untersuchungen hervor, 

 dass man aus der Ablagerung der Jonen nicht direct 

 Schlsse auf die Stromvertheilung ziehen darf: die Er- 

 klrung der Jouenkreise durch gewhnliche Diffusion 

 stellt die Noliili'sehen Ringe in ein anderes Licht. 



87. Nel>en diesen cheniischen Wirkungen des Stromes 

 und der Dittusion der Zersetzungsprodukte tritt gewhn- 

 lich noch eine physikalische Erscheinung bei der Elektro- 

 Ij'se der Gallerten auf: Jener Einfluss der Elektricitt 

 auf das Lsungsmittel (Wasser), welchen man bei den 

 Flssigkeiten als eine Wanderung desselben in der 

 Richtung des positiven Stromes auffasste: Die elektrische 

 Endosmose. 



Zum Studium dieser Erscheinung scheinen die Gal- 

 lerten von vornherein sehr geeignet zu sein, weil bei 

 ihnen die Bedine-ungen am besten erfllt sind, welche 

 zum P^intritt der elektrischen Endosmose" nthig sind. 

 Denn der ganze Elektrolyt bildet hier gewissermaassen 

 eine Membran. 



Sie sind allerdings dazu geeignet. Aber man muss 

 bei der Beurtheilung der Vorgnge sehr vorsichtig sein, 

 weil allerlei Nebenumstnde den Hauptvorgang modifi- 

 ciren und zu falschen Schlssen Anlass geben knnen : die 

 Wirkung der Zersetzungsprodukte auf die Gelatine, die 

 direete Wirkung des Stromes auf dieselbe: ihre Gerbung 

 und Aufquellung. Ferner kommt dazu die mechanische 

 Wirkung (Lockerung der Gallerte) der an den Elektroden 

 entwickelten Gase, z. B. des Wasserstoffes an der 

 Kathode. 



88. Wenn man alle diese Nebenumstnde berck- 

 sichtigt, kommt man zu dem gleichen Ergebniss wie bei 

 der Elektrolyse einer Flssigkeit, welche durch ein Dia- 

 l)hragma in zwei Theile getheilt ist: 



An der Kathode sammelt sieh in den meisten Fllen 

 das Wasser an. 



89. Ich brauche hier absichtlich nicht den Ausdruck, 

 dass das Wasser in der Richtung des positiven Stromes 



