XI. Nr. 30. 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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wandere. Ich finde nur, dass sich das Wasser an der 

 Kathode ansammelt. Der Orund wird aus dem iblgou- 

 den Versuch verstndlich : 



Bei der Elektrolyse einer Silbernitrat-dallertc wird 

 zunchst an der Kathode das Silbersalz zu Jletall rcdu- 

 cirt. Es entsteht darunter ein kleiner, intensiv schwarzer 

 Kreis (a;. Rings herum liegt ein farbloser, sehr tief- 

 liegender Ring (b). 



Ueber a hat sich ein einziger grosser Tropfen 

 reinen Wassers angesammelt. Dasselbe ist der directen 

 Umgebung (b) der Elektrode, welche sich in diesem Fall 

 durcli das metallische Silber vergrssert hat, entzogen 

 worden. Dadurch liegt der Ring b so tief, ohne dass 

 dort die fielatine wirklich gegerbt wre. 



Ausserlialb des scharf begrenzten Ringes b, welcher 

 in der Verbindungslinie der beiden Elektroden nicht im 

 geringsten breiter ist als nach der anderen Seite hin, ist 

 die Gallerte unverndert geblieben. 



Von einer wirklichen VV^anderung des Wassers von 

 der Anode zur Kathode hin kann also wenigstens bei 

 den Gallerten nicht gesprochen werden. 



90. Bei der Elektrolyse reiner Gelatine-Gallerte lsst 

 sich leicht naciiweisen, dass der ussere Ring (b) nur 

 indirect durch den Strom entsteht. Wenn derselben etwas 

 Phcnolphtalein zugesetzt worden war, reicht die Roth- 



frbung nur bis zur inneren Grenze von b. 



Dieser Ring 



selber ist aber nicht gefrbt. 



91. Comj)licirter ist der Vorgang au der Kathode bei 

 der Elektrolyse von Zinkjodid: Zunchst ist da ein grosser 

 Wassertropfen, welcher auf der Gallerte steht und die 

 Elektrode einhilt. Direct darunter ist die Gallerte stark 

 aufgequollen (a). Rings herum liegt wieder ein schmaler, 

 sehr tief liegender Ring, aus welchem das Wasser heraus- 

 geholt worden ist (b). 



Whrend a bei der Elektrolyse von Silbernitrat durch 

 das metallische Silber gegerbt ist, fehlt beim Jodzink ein 

 solciier gerbender Stoff. Ein Theil des Wassers wird 

 dadurch in die Gallerte hereingepresst. 



Da diese AntuUung mit Wasser bermssig gross ist, 

 erscheinen an den Seiten des erhhten a viele kleine 

 Trpl'chen. 



92. Auch beim doppelchromsauren Annnon sammelt 

 sich an der Kathode das Wasser au. Nach zweistndiger 

 Elektrolyse mit 6 Trockenelementen mochte der Tropfen 

 etwa 2 cm betragen. Darunter war die Gallerte gleich- 

 massig bis zu einem Kreis von 20 mm Durchmesser farb- 

 los geworden. Whrend die Gallerte vorher 4 nnu dick 

 war, ist dieser Kreis nur noch 2 mm dick. 



93. Beim Chlornatrium und Jodkalium zeigt sich au 

 der Kathode Nichts, was in dieser Beziehung bemerkens- 

 werth wre. Es tritt nur eine Aufweichung der Gelatine 

 durch das Alkali ein. 



Es sei nur noch auf die Wirkung des entweichenden 

 Wasserstoffs aufmerksam gemacht, welcher ein mecha- 

 nisches Auflockern der Gallerte veranlasst. 



94. Die Erscheinungen, welche an der Anode auf- 

 treten, sind allein durch die Wirkung der Zersetzungspro- 

 duete auf die Gelatine bedingt. Von einer Abstossung 

 des Wassers habe ich in keinem Fall etwas beobachtet. 



Die Salpetersure, welche aus Silbernitrat frei wird, 

 weicht die Gallerte nur auf. Der weite Kreis ist nicht 

 aufgequollen. 



95. Entsteht an der Anode ein gerbendes Product, 

 so bildet sich ein tiefliegender Kreis. An der ganzen 

 Oberflche desselben treten dann kleine Trpfchen aus. 

 Dieselben werden aus der (iallertc iicrausgepresst. 



Es ist dies keine directc Wirkung des Stromes, son- 

 dern sie erfolgt auf dieselbe Weise, wie beim Eindringen 

 eines Tropfens von Eisenchlorid (vergl. 21) oder Uranyl- 



nitrat (vergl. 20). Auch nach Stromschluss setzt sich 

 diese Trpfchenbildung fort. 



96. V^or der Flssigkeitsansammlung an der Kathode 

 ist diese seeundre Trpfchen-Bildung leicht zu unter- 

 scheiden. Man kann sie leicht an den folgenden Pr- 

 paraten beobachten: 



Bei Bichromatgelatine ist nach zweistndiger Ein- 

 wirkung des Stromes ein Kreis von 37 mm Durchmesser 

 entstanden, welcher dunkler orange ist als die Umgebung. 

 Er ist etwa ^,., mm tief gegerbt. Seine ganze Ober- 

 flche ist gleichmssig mit vielen kleinen Trpfchen be- 

 deckt. (Bei der Elektrolyse einer flssigen Bichromat- 

 gelatine setzt sich die Gelatine als feste Masse auf der 

 Anode an.) 



97. Das aus Jodkalium an der Anode frei werdende 

 Jod gerbt ebenfalls und bedingt dadurch namentlich 

 nach" Stromschluss eine starke Trpfchenbildung. 



Der durch die Gerbung in der (iallertc erzeugte 

 Druck veranlasst (ausser dieser Flssigkeitsausscheidung) 

 in beiden Fllen, dass der Anodenkreis nach Stromschluss 

 sich noch rasch verbreitert. 



98. Die an der Kathode durch den Strom gesammelte 

 Flssigkeit ist farblos. Die an der Anode secundr 

 ausgeschiedene ist durch Jod resp. durch das Bichromat 

 stark gefrbt. 



99. Bei der Elektrolyse einer erstarrten Chlorsilber- 

 gelatine-Emulsion, welche berschssiges Silberuitrat ent- 

 hlt, tritt au der Kathode dasselbe ein, wie bei der 

 Silberuitrat-Gallerte: Die Reduction zu Metall und die 

 starke Wasseransammlung. In der Umgebung ist die 

 Trbung durch das Chlorsilber genau so stark wie zuvor 

 geblieben. Dagegen ist an der Anode ein grosser, klarer 

 kreis entstanden, in welchem die Chlorsilber-Trbung 

 vollstndig fehlt. Es ist dies merkwrdig, da doch das 

 Chlor, welches nach der Anode hin geschafft wird, sich 

 mit 

 Silber verbinden knnte 



100. Nur in einem einzigen Fall habe ich eine directe 

 Wasseransammlung an der Anode beobachtet: Beim 

 Kupferaeetat, wenn die Anode uadelfrmig war, whrend 

 die Kathode aus einer grosser Platte bestand. Auf letz- 

 terer bildeten sich dabei die Nobili'schen Ringe aus. 



Waren beide Pole gleich gross, oder endete der po- 

 sitive in einer Platte und der negative in einer Spitze, 

 so trat der Wassertropfen nicht auf. 



101. Ehe die zwei durch den Strom indirect er- 

 zeugten Diffusionen sich berhren, dehnen sie sich kreis- 

 frmig aus. Beim Zusammentrefieu tritt eine beider- 

 seitige Abplattung ein. 



Bei der Zerlegung von doppelchromsaurem Ammon 

 war die Grenzlinie um 10 mm von der Kathode und 

 1.5 mm von der Anode entfernt. 



102. Es scheint, als wenn schon etwas vorher noch 

 andere Erscheinungen zu den reinen Diflfusionsvorgngen 

 kmen. Denn der Kreis um die Anode ist nach der 

 Kathode hin weiter ausgedehnt, als nach der entgegen- 

 gesetzten Seite hin. Der erstere Radius ist 15 mm, der 

 letztere 13 mm. Etwas seitlich von der directen Ver- 

 bindungslinie der beiden Pole ist der Radius sogar 

 IS mm gross. 



Wahrscheinlich hngt das mit der Anziehung des 

 Wassers nach der Kathode hin zusammen. 



102. Wenn sich der rothe und der gelbe Kreis einer 

 mit Phcnolphtalein versetzten Jodkaliumgallcrte berhren, 

 dringt zuerst der gelbe Anodenkreis in den rotheu 

 Kathodenkreis. Bei weiterer Elektrolyse plattet sich die 

 (Grenzlinie immer mehr ab und zuletzt ist die Linie nach 

 der Kathode hin stark eoncav gebogen. Es kommt 

 das von der rascheren Ausdehnung des Anodenkreises. 



dem berschssigen Silbernitrat zu weiterem Chlor- 



