46fi 



Naturwisseuschaftliche Wochenschrift. 



XI. Nr. 39 



Uelier die Configiiriilioii der Weinsure liat sieh 

 Emil Fischer in den Berichten der eutschcu Chemi- 

 schen Gesellschaft (29, 1377) geussert. 



lieiui eingeheudeu Studium der i'.naniseheu Chemie 

 sind eine Reihe von Krpern beobachtet worden, bei 

 deueu zwei oder mehrere Verbindungen von verschiedenem 

 chemischen wie physikalischen Verhalten, gleiche Structur- 

 l'ormelu besitzen; solche Krper uenut mau alloisomer 

 oder stereoisomer und spricht von einer Conliguratiou der 

 Molekle. Die Ursache dieser Erscheinung ist, wie durch 

 die umfassendsten Studien von Wislicenus und vau 't Hott' 

 festgelegt worden ist, in einer verschiedenen rumlichen 

 Anordnung der Atome im MolekiU zu suchen. 



Nach den Theorien von van 't Hoif und Lc Bei ent- 

 hlt die Weinsure, die unter die Kategorie dieser Krper 

 zu zhlen ist, zwei asymmetrische Kohlenstoffatome, d. h. 

 zwei Kohleustoatome, deren Valenzen durch vier ver- 

 schiedene Atome beziehungsweise Atomgruppen gesttigt 

 sind; die verschiedene rumliche Lagerung derselben be- 

 dingt die optische Activitt der Weinsure. Diese 

 Lagerung oder besser Anordnung der Atome kann 

 an beiden asymmetrischen Koidenstoffatomen die gleiche 

 sein, so dass die optische Wirkung verstrkt wird, wir 

 sprechen dann von rechts res])ectivc linksdrehender 

 Weinsure (in Bezug auf ihr Verhalten gegen polari- 

 sirtes Licht). Ist dagegen die Anordnung der Atome an 

 dem einen Kohlenstott'atom die entgegengesetzte wie am 

 anderen, dann wird augenscheinlich die optische Activitt 

 aufgehoben, und wir erhalten die optisch inactive Meso- 

 weinsure. Eine vierte ebenfalls optisch inactive, die 

 sogenannte racemische Form wird erhalten durch Ver- 

 einigung gleicher Molekie Rechts- und Links-Weinsure. 

 Diese Sure, Traubensure auch Paraweinsure genannt, 

 ist zum Unterschiede von der ebenfalls inactiven Meso- 

 weinsure durch Aussaat gewisser Pilze (Penicillium glau- 

 cuni, Schizomyceteu) oder durch das Natrium-Annnoniuui- 

 salz in die beiden oi)tischen Antipoden spaltbar. Ich 

 gcl)e hier die mglichen sterischen Formeln der Wein- 

 sure wieder, die nach E. Fischer durch Projeetion der 

 tetracdrischen, die rundichen Verhltnisse ausdrckenden 

 Figuren auf die Papierebene erhalten sind: 



COOH 

 HO C-H 



COOH COOH 

 H-C OH HO-C H 



H C OH HO -C-H HO C H 

 COOH COOH COOH 



I. II. III. (Mosoweiusituru). 



Aus den Projectionsfiguren ist nun sofort ersichtlich, 

 dass in den beiden ersten Figuren, die Bewegungsrichtung 

 von 011 ber II nach COOH je in den oberen und unteren 

 Hlften des Molekls identisch, in Figur III hingegen 

 verschieden ist. Unter der Annahme also, dass die 

 o|)tische Activitt von der Reihenfolge der Atome abhngt, 

 wrde sich fr Fall I und II eine Verstrkung, fr Fall III 

 eine Aufhebung der Activitt ergeben. 



Alle stereochennschen 15etrachtungen des Weiteren 

 haben von der Weinsure ihren Ausgang genommen; um 

 so bedauerlicher war es daher, dass gerade die Frage, 

 welcher von beiden unter I und U oben gegebenen 

 Formeln der Rechts- oder d-Weinsure zukme, nicht mit 

 Sicherheit erwiesen werden konnte. Dem genialen 

 Forsciierljlicke eines Emil Fischer ist es \-orl)ehaltcn ge- 

 blieben, diese em|)findliche Lcke in dem sterischen 

 System der Zuckcrgrupi)e auf elegante und einfache 

 Weise zu lsen. 



Theoretischer Theil: Fischer geht bei seinen Ver- 



suchen von der Rhamnose aus, fr die er in Gemeinschalt 

 mit Morell folgende Configuration testgelegt hat: 



COH 



II_C_U11 



H C-OH 

 HO C-H 

 CHOHy 



CH3 



Nach dem sch(tnen Abbauverfahren von Wohl fhrt 

 er diese Verbindung in Methyltetrose von der Formel: 



COH 

 H-C-OH 

 HO-C H 

 CHOHy 

 CH3 



ber, die er dann mittels Salpetersure zu d- Weinsure 

 oxydirt; der Vorgang vollzieht sich nach folgender 

 Gleichuni. 



COH 

 H_C-OH 

 HO-C H 



CHOH 

 " ' CH, ' 



COOH 

 H_C-OH 

 60 = HO-C-H +C0,f2H.,0 

 COOH 



d-Weinsure 



Metliyltetrose 



Aus der Formel der d Weinsure erschliesst Fischer 

 dann die Contiguration der entsprechenden Aepfelsure: 



COOH 

 H C OH 



CH, 



COOH 

 und der zugehrigen Asparaginsure : 



COOH 

 H C NH., 



CH2 



COOH 



Experimenteller Theil: Den Abbau der Rhanniose 

 bewirkt Fischer, wie bereits im theoretischen Theil er- 

 whnt ist, durcii das Wold'schc Verfahren: 



Durcli Einwirkung von Hydroxylandn auf Rhanniose 

 in alkolischer Lsung erhlt Fischer unter Wasseraustritt, 

 das zugehrige Oxim, das mit Essigsureanhydrid und 

 Natriumaeetat behandelt, das Tetraacetylrhannionsurenitril 

 CH., (CIK) C.jH|0), -CN ergiebt; um hieraus das Cyan 

 laui die Ace'tyle abzuspalten, lsst er auf diese Ver- 

 bindung annncniiakalische Silhcrlsung einwirken, wobei 

 schliesslich eine Verbindung der Methyltetrose mit Acetamid 

 resultirt. 



Durch einstndiges Kochen mit verdnnter Sali)etcr- 

 sure wird die Acetamidverbinduug zunchst unter Wasser- 

 aufnahme in ihre Componenton zerlegt, worauf man die 

 gesammte Flssigkeit auf die Hlfte ihres Volumens cin- 

 dunstct und sofort mit starker Salpetersure oxydirt. 

 Aus dem so erhaltenen Reactionsgemisch kann schliesslich 



