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NaturU'isscnscliaftliclie Woclienschrit't. 



Nr. Ifi. 



aus, werden durch eine mechanische Vorrichtung erfasst und auf 

 Rollen gedreht Durch Erwrmen in Salpetersure vom speeifischen 

 Gewicht 1,32 bis auf 35" und langsames Aliklilen bis auf 25" ver- 

 liert die Nitrocellulose den grssten Teil der Salpetersure. Sie 

 wird auf diese Weise der Explosionsfhigkeit beraubt, so dass 

 der praktischen Verwendung der so gewonnenen Fden nichts 

 im Wege steht. Chardonnet machte sie sogar noch weniger 

 brennbar als Baumw(dle selbst durch Trnken mit einer Lsung 

 von phosphorsaurem Ammon. Auch gegen die Lsungsmittel der 

 Nitrocellulose ist das erhaltene Produkt unempfindlich. Die 

 physikalischen Eigenschaften der Celluloseseide stimmen mit 

 denen der natrlichen berein. Die Fden haben eine cylindrische 

 Form; ihr Durehmesser geht von 1 40 MikrroMiillimeter. Sie 

 ertragen einen Zug von 2535 ky pro (^luadratmillimeter. die 

 natrliche Seide aus den Cocons 30 45, gekochte Seide 15 bis 

 20 kfi. Der Glanz ist strker als der der natrlichen Seide. Die 

 Celluloseseide wirkt stark Oismotisch, saugt Flssigkeiten, wie 

 Frb- und Salzlsungen mit Leichtigkeit auf. Sie lsst sich so 

 gut wie die natrliche frben. Grssere Alengen hat Chardonnet 

 noch nicht dargesteltt, so dass das Ganze wohl nur als ein vor- 

 lufiger Versuch angesehen werden kann . der noch vieler Ver- 

 besserungen bedrftig ist. um das Verfahren zu einem technisch 

 verwerthbaren zu machen. Einige Proben der Kunstseide sollen 

 auf der Pariser Weltausstellung zur Schau gestellt werden. 



Dr. M. B. 



lieber die Synthese des Zuckers. Alles was als Materie 

 7A\ unserer sinnlichen Wahrnehmung gelangt, woraus unsere Welt 

 besteht, was dieselbe bevlkert und schmckt, lsst sich heute 

 chemisch in einige sechzig einfachste Stotl'e zerlegen, die durch 

 uns bis jetzt zu Gebote stehende Mittel nicht weiter zerlegliar 

 sind. Diese einfachsten Stoft'e nennt mau Elemente, und den 

 Vorgang, nach welchem hierbei aus einer chemischen Verbindung 

 die Elemente frei gemacht werden, Analyse (Auflsung). Letztere 

 muss vorangegangen sein, durch sie muss mau die Bestandteile 

 erst erkannt haben, wenn anders mau den umgekehrten Weg 

 einschlagen und aus einfachen Stoffen oder Verbindungen zu- 

 sammengesetztere Verbindungen aufbauen will, welche (Operation 

 die .Synthese (Zusammensetzung) reprsentiert. 



Aus Elementen oder unorganischen, d. b. dem Mineralreich 

 entstammenden Verbindungen, andere unorganische Verbindungen 

 auf synthetischem Wege darzustellen, ist lngst bekannt und an- 

 gewandt, nicht so diejenigen der Synthese organischer, d. h. der 

 in Pflanzen und Tieren enthaltenen \'erbindungen aus unor- 

 ganischer Materie; denn man war lange Zeit in dem Aberglauben 

 befangen, dass nur die Lebenskraft der Organismen imstande 

 sei, solche Synthesen hervorzuzaubern. Die Beziehungen der 

 Pflanzen zur Luft, zum Boden und zur Tierwelt zeigen zwar in 

 dem Ernhrungsprozess klar und deutlich, dass der Pflanzenleib 

 das Laboratorium ist, in welchem organi.sclie Verbindungen aus 

 den Bestandteilen der Luft, Sauerstofl' (O) und Stickstoff (N), 

 des Wassers, Wasserstofi' (H) und Sauerstoff, und denjenigen des 

 Bodens, den Salzen, also aus unorganischem Material organische 

 Verbindungen synthetisch hergestellt werden, welche dann als 

 Tiernahrung organische Verbindungen bilden, die den Tierkrper 

 ausmachen, und lange Zeit Hessen sich auch durch Einwirkung 

 kohleustoffrmerer unorganischer Verbindungen auf einamler 

 keine kohlenstottreicheren organischen Verl)indungen gewinnen. 

 Seitdem es aber gelungen war, Harnstott' synthetisch durch 

 Kochen des aus unorganischen Stoffen gewonnenen eyansauren 

 Ammoniums mit Wasser zu erhalten, musste mit der nun zu- 

 nehmenden Anzahl synthetischer Darstellungen organischer Ver- 

 bindungen die Fabel von der Lebenskraft schwinden. 



Synthetischer Methoden im weiteren Sinne giebt es gar 

 manche, modifiziert nach der Art des zu erzeugenden Stott'es, 

 die wir aber mit umsogrsserer Berechtigung liergehen knnen, 

 als die in Folgendem entwickelten Methoden auch ohne die 

 Kenntnis anderer leicht verstndlich sind, und sie alle hinaus- 

 gehen entweder auf Oxydation , d. h. Verl)inden mit Sauerstoff 

 oder Reduktion, Sauerstoffentziehung, oder auf Addition, An- 

 fgen irgend eines Elements oder einer Atomgruppe an ein an- 

 deres Element oder an eine andere Verbindung, oder auf Sub 

 stitution, l'^rsetzen eines Elements oder einer Atomgruppe durch 

 andere, oder endlich auf Bildung von isomeren Krpern, d. h. 

 solchen, welche zwar ganz dieselbe prozenthaltige Zusammen- 

 setzung haben, aber infolge einer llndagerung der Atome durch- 

 aus andere Eigenschaften hesitzim, wi(! z. B. der vorgenannte 

 Harnstott' sich aus dem gleichwertig zusaunnengesetzten eyan- 

 sauren .\nnnonium bildet, nur durch di<! (Jruppierung der .\tome 

 iler letzteren Verliindung NIIj-CNO zu Harnstott' (NH.,),CO. 



Herr Professor Emil Fischer in Wrzburg hat nun in neuerer 

 Zi'it den Zucker synthetisch au anderen organischen Verbin- 

 dungen gewonnen. Beviu' wir imics hierauf lu'iher eingehen, sei 

 es zum besseren Verstndnis gestattet, ausgehend von einem be- 

 kannten Stoffe einen andern fr di(^ Folge wichtigen zu ent- 

 wickeln. Ich meine das Benzin oder Benzol von der Formel 



C|;H(;, welches durch fractionierte Destillation aus dem leichten 

 Steinkohlenteer dargestellt wird, indem man nach Reinigung 

 mittels Schwefelsure das bei 80 85" bei'gehende < )el auffngt 

 und bis auf 5 bis 10'' abkhlt, wobei die grsste Menge 

 krvstallinisch erstarrt, whrend das Benzol flssig bleibt. Nach 

 Wiederholung des Verfahrens lsst es sich rein gewinnen. Wird 

 das Benzol nun in kalte Salpetersure (Scheidewasser) einge- 

 tragen, so bildet sich das Kitrobenzol C HsNCK, , indem fr ein 

 Atom Wasserstoff die Nitrogrujipe N0-> eintritt, und erhitzt nnm 

 diese Verbindung mit Eisenfeilspnen und Essigsure, so wird der 

 Sauerstott' des Nitrolienzols durch Wasserstott' ersetzt unfl das 

 Amidobenzol, Plienylamin oder Anilin C^ H;, NH.> gebildet, ein in 

 der Farlientechnik widd bek;innter, hochgeschtzter Krper. 

 Nach einer .Methode von Viktor Meyer und M. T. Lecco lsst 

 sieh nun aus dem in .Salzsure gelsten Anilin jener gewnschte 

 wichtige Stott'. ilas Phenylliydraziu darstellen, indem durch Ein- 

 wirkung von salpetrigsaurem Natrium das salzsaure .Vnilin in 

 Diazobenzolchlorid Co H5 N NCl bergeht, welches mit einer 

 salzsauren Zinncldorrlsung durch Aufnahme von Wasserstoff 

 unter Abgabe von Chlor des Phenylhydrazin Co H^ Nil NIL. 

 in Form weisser Krystalle liefert. 



Diese Basis geht nach Fischer (im Beisein von Salzsiiure und 

 essigsaurem Natrium) mit den Zuckerarten, welche alkalische 

 Kupferlsung reduzieren, charakteristische, krystallisierte Osazone 

 genannte Verbindungen ein, deren jede einen besonderen Schmelz- 

 punkt besitzt, und die ein Mittel darbieten, die Zuckerarten von 

 einander scharf zu trennen. So bildet der Trauben- oder Kar- 

 totfelzucker ein Phenylglucosazon von der Formel C, H. N, Oi 

 aus intensiv gelb gefrbten Nadeln, die bei 204" zu einer dunkel- 

 roten Flssigkeit zerschmelzen. Im Verlauf der Untersuchung 

 stellte es sicli bald heraus, dass der liisherige vage Begritt' Zucker 

 nicht mehr haltbar, vielmehr dahin nher zu przisieren sei. dass 

 man unter den Verbindungen von der Formel Co H,o D als Zucker- 

 arten nur diejenigen zu verstehen haben, welche alkalische Kupfer- 

 lsung reduzieren, mit Phenylhydrazin Osazone bilden uuil wahre 

 Aldehyd- oder Ketonalkohole sind; Aldehyde (Alcohol dehydro- 

 genatus) will sagen Spiritusarten, welche nacli Austritt zweier 

 Atome Wasserstoff statt der Atomgruppe CH.j Hf) diejenige COH 

 besitzen, whrend Ketone als Aldehyde aufgefasst werden knnen, 

 bei welchen an Stelle des Wasserstoffs der CfJH-Gruiipe noch ein 

 Alkoholrest getreten ist. 



Der lie"i-aus gnstige Erfolg besagter Versuche legte den 

 Gedanken nahe, die Verbindungen des Phenylhydrazins mit den 

 Aldehvden und Ketonen anderer mehrwertiger Alkohole zu stu- 

 dieren, und in der That ergab nchst mehrereu anderen beson- 

 ders das Oxydationsprodukt des bei der Verseifung von Fetten 

 als Nebenprodukt gewonnenen Glycerylalkohols oder (rlycerins 

 sehr schn krystallisierte Verbindungen, .,die in Zusamnien.setzung, 

 Bildungsweise und Eigenschaften den ^'erbindungen der Zucker- 

 arten durchaus entsprechen." 



Um zu entscheiden, ob die Hydraziuverbindung, das Glyce- 

 rosazon. aus dem Aldeliyd oder Keton des Glycerins resultierte, 

 stellten Fi.scher und Tafel das Glycerin - Aldehyd aus dem 

 Akrolein dar, jenem beweglichen, usserst unangenehm riechen- 

 den Stoffe, der heim Verbrennen vou Fett entsteht, indem sie 

 dasselbe in Bihromakrolein berfhrten und in Barytwasser ein- 

 tro|)ften. Nach \'erlauf einer Stunde hatte sich jene N'erbindung 

 zum grssten Teile aufgelst. L)ie gereinigte Lsung ergab aber 

 lucbtden Glycerinaldehyd, sondern verhielt sich vollkonuneu wie 

 ein Zucker, reduzierte wie die Zuckerarten alkalische Kupfer- 

 lsung, entwickelte beim Verbrennen denselben Geruidi wie ver- 

 brannter Zucker (Caramel) und lieferte unter Zusatz von Pheuyl- 

 hvdrazin und essigsaurem Natrium nach melirnialigem Erhitzen, 

 Filtrieren und Uudirvstallisieren ein gelbrotes Osaziui. weU-hes 

 dieselbe ^Zusammensetzung C,H.j, N^O, hat, bei derselben Tem- 

 lieratur schmilzt und ganz d.asselbe Aussehen besitzt, wu^ das 

 aus Traubenzucker dargestellte Plienylgliu-osazon. sich aber von 

 diesem ihn-ch die Krystallform und sein inilifl'erentes Verhalten 

 gegen pcdarisierfes Licht unterscheidet. Zur Kennzeicdniuug der 

 Entstehung aus .\kridein gaben die Ent<lecker dieser Verbimlung 

 den Namen Phenylakrosazou. dem darin enthaltenen Zucker den 

 Namen Akrose, und da zwei isonuu-e, nur durch die llcihe ihrer 

 Schmelzpunkte verschiedi'ue l)(U-ivate erzeugt worden waren, so 

 nannten sie das bei 205" sidnnelzende das -l'benylakrosazon und 

 das bei bei 148" schmelzende das ,^-Phen., dementsprecheiul auch 

 die Akrose. Zwar war hiermit die Entstehung der beiden Zucker- 

 arten aus .Akroleinbronnd mwiesen. keineswegs aber schon die 

 Synthese des Zuckers erreicht, vielmehr blieb noch die schwierige 

 Aufgabe zu lsen, ans den in R('de stehenden X'erbindungen den 

 Zucker zu isolieren. 



Zunchst galt es denujacb. eine Methode zu finden,_ um aus 

 der llvdrazinverbindung des Traubenziu'kers diesen wieder zu 

 gewiniu-n und das Hess sich auf folgeiule Weise ermglichen. 

 Durch Einwirkung von Reduktiousndttehi auf Phenylglucosazon 

 war frher schon eine Base CoH,;, NO,, des Isoglucosamin ge- 

 wonnen worden, welches mittels salpetriger Sure unter Abgabe 



