512 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



XII. Nr. 43. 



lieber Alkolioll>i](lHn&: bei der intramolekularen 

 Atlinuing der Erbsenkeimlinffe berichten Godlevvski 

 und Polzcniusz im Anzeiger der Akademie der Wis.sen- 

 schafteu in Krakau. Juli 1897. 



Es ist seit Langem bekannt, dass neben Pilzen auch 

 hhere Pflanzen, wenn ibueu der Sauerstoff entzogen 

 wird, nicht durch Ersticken zu Gruude gehen, sondern 

 ihre Kohlenhydrate zum Freimacheu von Betriebskraft in 

 Alkohol uiul Koidensure zertrnnnern. Man wusstc das 

 z. B. von der Birne. Godlcwski und Folzeniusz fuhren 

 im Anschluss an diese bekannten Erfahiungen den Nach- 

 weis, dass das Verliltoiss der Menge erzeugten Alkohols 

 und producirter Kohlensure der durch die Gln-uug 

 theoretisch geforderten Zahl entspricht. Es zerfallen 

 nmlich 180 gr Zucker in 92 gr Alkohol und 88 gr 

 Kohlensure, wenn der Prozess glatt verlaufend gedacht 

 wird. 



Die intramolekulare Athmuug ist also mit der Ghrung 

 bereinstimmend; es drfte demnach gelingen, auch aus 

 hheren Pflanzen Cymase zu isoliren, was um so wahr- 

 scheinlicher ist, als auch ausserhalb der Erbscnpflanzcn 

 befindlicher Rolu-zucker erst gespalten und dann ver- 

 gohren wird. 



Durch intramolekulare Athmung kann fast die Hlfte 

 der ursprnglichen Trockensubstanz durch Zerspalten in 

 Alkohol und Kohlensure verzehrt werden. R. K. 



Die Flora der Jieissen (Quellen des Yellowstone- 

 Parks in Nordamerika behandelt Br. M. Davis in der 

 letzten Julinummer der Science". Trotz der hohen 

 Temperatur bis 92" C. ist die Floi-a eine reiche 

 zu nennen Sie besteht vornehmlich aus Algen, welche 

 die im Wasser befindlichen Gegenstnde krustenartig 

 l)crziehen oder auf der Oberflche und an den Ufern 

 Hute von gelber oder grner Farbe bilden. In den 

 Quellen von 4050 sind Algen von verschiedener Farbe, 

 rothe, braune und auch grne anzutreffen. In den Ge- 

 wssern von 55 65" sind schne grne Algen vor- 

 herrschend. Je heisser das Wasser ist, desto bleicher 

 wird die Farbe, so dass in Quellen von 80" nur noch 

 blassgelbe Algen vorkonnnen, und in noch heisserem 

 Wasser sind nur weissliche Fden von seidenartiger Be- 

 schaffenheit anzutreffen. Bei 85" bilden die Algen kleine 

 FadenbUschel von gelatineartiger Substanz; ihre Ober- 

 flche erscheint dicht bedeckt mit feinen Schwefel- 

 krystallen. Bei starker Vergrsserung zeigt sich diese 

 Gelatine zusammengesetzt aus stbchenfrmigen Bacterien, 

 welche in geraden Reihen neben einander liegen; hun- 

 derte dieser Reihen liegen so Seite an Seite, alle parallel 

 zu der Richtung der Fden. Die Bacterien stellt Davis 

 zur Gattung Beggiatoa; ausserdem wies er Arten der 

 Gattungen Phormidium, Spiralina, Oscillatoria u. a. nach. 



S. Seh. 



In den Herichten der Deutschen Chem. Ges. 30, 

 1839 hat Emil Fischer ber die Synthese des Tlieo- 

 broniin referirt. Ich habe seiner Zeit in dieser Zeit- 

 schrift vom 13. Juni 1897 bei einer eingehenden Arbeit 

 desselben Autors auch ber die synthetische Darstellung 

 der 3 7-Diniethylharns;iure berichtet, sie ist das Aus- 

 gangsmafcrial fr die Bereitung des Theobromin. Der 

 Ideengang, der Fischer bei seinen Versuchen leitete, ist 

 folgender : 



Bei der Behandlung der 3 7-Dimethyllinrnsurc mit 

 einem Gemisch von Phosphoroxychlorid und Pliosplior- 

 pentachlorid entsteht l)imethyldioxychl(ir|)uriii, das die 

 Structurfornicl : 



N==C . Gl 



I ! 



CO C N CH3 



I >co 



CH3 N C-NH 



besitzt und beim Erhitzen mit Ammoniak in die ent- 

 sprechende Aminoverbindung bergeht. Bei nunmehriger 

 P^inwirkung von Phosphoroxychlorid wird das in Stellung 8 

 befindliche Sauerstoffatom gegen Chlor ausgewechselt, es 

 entsteht 3 7-Dimcthyl-6-amino-2-oxy 8-chlorpurin, das bei 

 der Reduction in 3 7-Dinicthyl-6-amino-2-oxypurin ber- 

 geht und schliesslich beim P>ehaudeln mit salpetriger Sure 

 die Aminogruppe abspaltet, wobei Theobromin resultirt. 



3 7-Dimethyl-6-amino-2 8-dioxypuriu 

 N=C NHo 



I I 

 CO C N CH3 



I II >-co 



GH., N C NH 



Zur Darstellung dieser Verbindung dient das rohe 

 Dimethyldioxychlorpurin, das aus der Lsung der 3 7- 

 Dimetliylharnsure in Phosphoroxychlorid beim Erkalten 

 ausgeschieden wird. 7 Theile dieses Krpers wertleu mit 

 56 Thcilen wssrigen Ammoniaks, das bei 0" gesttigt 

 ist, 3 Stunden im geschlossenen Gefss auf 130 erhitzt; 

 dann wird das Reactionsgemisch zur Verjagung freien 

 Ammoniaks eingedampft. Beim Auslaugen des Rck- 

 standes mit Wasser hinterbleibt die Base als grau-grn 

 gefrbte Masse, die zur Reinigung in heisser verdnnter 

 Salzsure gelost und nach dem Kochen mit Thierkohle 

 heiss durch Natriumacetat gefllt wird. 



Die neue Base ist in heissem Wasser und Alkohol 

 fast unlslich, sie bildet mit Suren bestndige Salze, von 

 denen das Sulfat, das aus prchtigen, farldosen Krystallen 

 besteht, am charakteristischsten ist. Bei hoher Temperatur 

 zersetzt sich der Krper, ohne vorher zu schmelzen. 



3 7-Dimethyl-6-amino-2-oxy-8-chlorpurin 

 N^C NHo 



CO 



i 



CH3 N - 



C- 



-C- 



-N CH, 



~^5=CC1 



-N 



Bei 120" getrocknetes Dimeth3'laminodioxypurin wird 

 mit der lOfaf'hcn Gewichtsmenge Phosphoroxychlorid 

 4 Stunden im Oelbad auf 170" erhitzt, es entsteht eine 

 klare, braune Lsung, aus der sich beim Erkalten ein 

 Tlieil der Chlorbase als Hydrochlorat abscheidet. Zur 

 Gewinnung des Restes dampft man die Mutterlauge im 

 Vacuum bis zur Verjagung des Phosphoroxychlorides ein 

 und bergiesst die zurckbleibende braune Masse unter 

 Khlung ndt Wasser. Versetzt man die entstandene, 

 l)raune, stark saure Flssigkeit jetzt bis zur schwach 

 sauren Reaction ndt starker Natronlauge, so scheidet sich 

 das Hydrochlorat der neuen Base als gelbe, krystallinischc 

 Masse ab; durch Einengen der Mutterlauge knnen dann 

 noch weitere Portionen des Salzes gewonnen werden. 

 Das Hydrochlorat wird in wenig Salzsure gelst, mit 

 Thierkohle entfrbt und nach dem Filtriren nnt einem 

 Ueberschuss von Ammoniak versetzt, worauf sofort die 

 Krystallisation des Dimethylaminooxycldorpurins in langen 

 Nadeln, die in heissem Wasser und Alkohol lslich, fast un- 

 lslich dagegen in kaltem Wasser sind, beginnt. 



Das Hydrochlorat der Base, das in heissem Wasser 

 leicht lslich ist, krysfallisirt in feinen, farblosen Nadeln, 

 das Nitrat ebenfalls in feinen Nadeln oder derberen 



